书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 ８５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １０３０４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．１ ～ １０３０４．１２ — １９８８ 阴极碳酸盐分析方法 犃狀犪犾狔狋犻犮犪犾犿犲狋犺狅犱狅犳犮犪狋犺狅犱犲犮犪狉犫狅狀犪狋犲 ２００８  ０７  ０２ 发布 ２００９  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．１ — １９８８ 《 阴极碳酸盐分析方法通则 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．２ — １９８８ 《 阴极碳酸盐 中碳酸钡含量的测定 — 重铬酸钾碘量滴定法 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．３ — １９８８ 《 阴极碳酸盐中碳酸钙含量的络合 滴定测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．４ — １９８８ 《 阴极碳酸盐中碳酸钙 、 碳酸锶的原子吸收分光光度测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．５ — １９８８ 《 阴极碳酸盐中硝酸根的测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．６ — １９８８ 《 阴极碳酸盐中钠的原子吸 收分光光度测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．７ — １９８８ 《 阴极碳酸盐中盐酸不溶物的测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．８ — １９８８ 《 阴 极碳酸盐中铁的测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．９ — １９８８ 《 阴极碳酸盐中氯根的测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．１０ — １９８８ 《 阴 极碳酸盐中硫酸根的测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．１１ — １９８８ 《 阴极碳酸盐中重金属 （ 以 Ｐｂ 计 ） 的测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．１２ — １９８８ 《 阴极碳酸盐中灼烧失重的测定 》。 本标准整合并调整了 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．１ ～ １０３０４．１２ — １９８８ 中适用的内容 ， 与 ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．１ ～ １０３０４．１２ — １９８８ 相比主要变化如下 ： ——— 按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０００ 和 ＧＢ ／ Ｔ１．２ — ２００２ ， 对标准内容重新编排 ； ——— 增加了 “ 前言 ”； ——— 增加了 “ 规范性引用文件 ”； ——— 将 “ 方法要点 ” 统一表述为 “ 原理 ”； ——— 在阴极碳酸盐中碳酸钡含量的测定中增加了硫代硫酸钠的配制和标定方法 ； ——— 在阴极碳酸盐中碳酸钙含量的测定和阴极碳酸盐中碳酸钙 、 碳酸锶含量的测定中将 “ 按照样品 牌号配制标准系列 ” 更改为 “ 按照样品预期牌号 （ 参见 ＧＢ ／ Ｔ１０３０６ — １９８８ ） 配制标准系列 ”； ——— 在阴极碳酸盐中硝酸根的测定中 ， 删除了其中的氧化还原滴定法 。 请注意本标准的某些内容有可能涉及专利 。 本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任 。 本标准由中国机械工业联合会提出 。 本标准由全国工业过程测量和控制标准化技术委员会分析仪器分技术委员会归口 。 本标准负责起草单位 ： 国家有色金属及电子材料分析测试中心 、 北京分析仪器研究所 。 本标准主要起草人 ： 郑永章 、 马雅娟 。 本标准所替代标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１０３０４．１ ～ １０３０４．１２ — １９８８ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １０３０４ — ２００８ 阴极碳酸盐分析方法 １ 　 范围 本标准规定了阴极碳酸盐中组分含量的分析方法 ， 其分析项目有碳酸钡 、 碳酸锶 、 碳酸钙 、 硝酸盐 、 水溶物 （ Ｎａ ）、 钠总量 、 盐酸不溶物 、 铁 、 氯化物 、 硫酸盐 、 重金属 （ 以 Ｐｂ 计 ） 和灼烧失重 （ ３００℃ ）。 本标准适用于各种牌号的阴极碳酸盐 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ１０３０６ — １９８８ 　 阴极碳酸盐 ３ 　 总则 ３ ． １ 　 所用的分析天平分度值应为 ０．１ｍｇ ； 称量应准确至 ０．２ｍｇ 。 ３ ． ２ 　 试验用水为蒸馏水 （ 电导率宜不大于 ２ μ Ｓ ／ ｃｍ ）。 ３ ． ３ 　 分析所用试剂 ， 除指明级别外 ， 均为分析纯 。 ３ ． ４ 　 分析所用溶液 ， 除特殊指明溶剂外 ， 均为水溶液 。 ３ ． ５ 　 方法中所谓 “ 恒重 ”， 系指连续二次称重之差不超过 ０．２ｍｇ ， 每次冷却时间应相同 。 ３ ． ６ 　 标准溶液的浓度应保留 ４ 位有效数字 。 ３ ． ７ 　 天平砝码及容量器皿等 ， 应定期予以校正 。 ３ ． ８ 　 溶解试样 、 浓缩溶液及有毒试剂的蒸发操作 ， 应在通风柜内进行 。 ４ 　 阴极碳酸盐中碳酸钡含量的测定 ——— 重铬酸钾碘量滴定法 ４ ． １ 　 适用性 本方法适用于碳酸钡含量大于 ３０％ 的阴极碳酸盐的分析 。 ４ ． ２ 　 原理 试样以硝酸溶解 ， 在醋酸和醋酸铵存在下 ， 使重铬酸铵与钡生成沉淀 ， 再用碘化钾与过量的重铬酸 铵作用生成碘 ， 以淀粉为指示剂 ， 用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘 ， 根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗 量计算试样中碳酸钡含量 。 ４ ． ３ 　 试剂 ４ ． ３ ． １ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ４ ． ３ ． ２ 　 氨水 。 ４ ． ３ ． ３ 　 醋酸 （ ９９％ ）。 ４ ． ３ ． ４ 　 醋酸铵溶液 （ ３００ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ３ ． ５ 　 重铬酸铵 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ３ ． ６ 　 盐酸 （ ３＋７ ）。 ４ ． ３ ． ７ 　 碘化钾 。 ４ ． ３ ． ８ 　 淀粉溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ３ ． ９ 　 氯化钠  盐酸混合溶液 ： 配置 １０００ｍＬ 氯化钠饱和溶液 ， 加入 １００ｍＬ 盐酸和 １００ｍＬ 水 ， 混匀 。 １ 犌犅 ／ 犜 １０３０４ — ２００８ ４ ． ３ ． １０ 　 重铬酸钾标准溶液 ： ０．１０００ｍｏｌ ／ Ｌ （ ｃ＝１ ／ ６Ｋ ２ Ｃｒ ２ Ｏ ７ ）， 基准试剂 。 ４ ． ３ ． １１ 　 硫代硫酸钠标准溶液 （ 约 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ， ｃ＝Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ）： ａ ） 　 硫代硫酸钠溶液的配制 ： 称取 ２５ｇ 硫代硫酸钠溶于少量水中 ， 加入 ０．１ｇ 碳酸钠 ， 用煮沸的水 稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 ， 放置数天后进行标定 。 此溶液的浓度大约为 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ； ｂ ） 　 硫代硫酸钠溶液的标定 ： 移取 ２５ｍＬ 重铬酸钾标准溶液 （ ４．３．１０ ） 于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ５０ｍＬ 氯化钠  盐酸混合溶液 （ ４．３．９ ） 和 ２０ｍＬ ～ ３０ｍＬ 水 ， 加入 ２ｇ 碘化钾 （ ４．３．７ ）， 用配制 的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液刚变暗绿色时 ， 加入 ５ｍＬ 淀粉溶液 （ ４．３．８ ）， 继续滴定至溶液 由蓝色变为亮绿色为终点 ； ｃ ） 　 硫代硫酸钠溶液浓度计算 ： 根据下述反应 ， 按公式 （ １ ） 计算硫代硫酸钠溶液的浓度 。 Ｃｒ ２ Ｏ ７２－ ＋６Ｉ － ＋１４Ｈ →  ＋ ３Ｉ ２ ＋２Ｃｒ ３＋ ＋７Ｈ ２ Ｏ Ｉ ２ ＋２Ｓ ２ Ｏ ３ →  ２－ ２Ｉ － ＋Ｓ ４ Ｏ ６２－ 犆 （ Ｓ ２ Ｏ ２ － ３ ） ＝ 犆 （ １ ／ ６Ｃｒ ２ Ｏ ２－ ７ ） × 犞 （ １ ／ ６Ｃｒ ２ Ｏ ２－ ７ ） 犞 （ Ｓ ２ Ｏ ２ － ３ ） ……………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犆 （ Ｓ ２ Ｏ ２－ ３ ） ——— 硫代硫酸钠标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犆 （ １ ／ ６Ｃｒ ２ Ｏ ２－ ７ ） ——— 重铬酸钾标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 （ １ ／ ６Ｃｒ ２ Ｏ ２－ ７ ） ——— 所用重铬酸钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 （ Ｓ ２ Ｏ ２－ ３ ） ——— 消耗硫代硫酸钠溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ４ ． ４ 　 分析步骤 称取试样 ２．００００ｇ 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加水 ２０ｍＬ 、 硝酸 （ ４．３．１ ） ７ｍＬ ～ １０ｍＬ ， 微热使试样全部 溶解后并加热至沸 ５ｍｉｎ 。 冷却 ， 用氨水 （ ４．３．２ ） 中和至微碱性 ， 加醋酸 （ ４．３．３ ） ２ｍＬ 、 醋酸铵溶液 （ ４．３．４ ） ６ｍＬ 。 再加热煮沸 。 冷却后移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 准确加入重铬酸铵 （ ４．３．５ ） １０ｍＬ ， 以水稀 释至刻度 ， 摇匀 ， 置于 ６０℃ 的水浴上保温 １ｈ 。 冷却 ， 作为试样溶液 。 按照上述操作制备空白溶液 。 试样溶液干过滤 ， 移取滤液 １０ｍＬ ， 置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加水 ２０ｍＬ 、 盐酸 （ ４．３．６ ） ２０ｍＬ 、 碘化 钾 （ ４．３．７ ） ６ｇ ， 摇匀 ， 置于暗处 ， 放置 １０ｍｉｎ 。 用硫代硫酸钠标准溶液 （ ４．３．１１ ） 滴定至溶液呈黄色 ， 加淀 粉溶液 （ ４．３．８ ） ５ｍＬ ， 继续滴定 ， 当溶液由黄色变亮绿色即为终点 。 记录消耗的硫