书 书 书犐犆犛 １３ ． ０６０ ． ５０ ； ７１ ． ０４０ ． ４０ 犆犆犛犌 ７６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １２１５７ — ２０２２ 代替 犌犅 ／ 犜 １２１５７ — ２００７ 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犱犻狊狊狅犾狏犲犱狅狓狔犵犲狀犻狀狑犪狋犲狉犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾犮犻狉犮狌犾犪狋犻狀犵犮狅狅犾犻狀犵狊狔狊狋犲犿犪狀犱犫狅犻犾犲狉 ２０２２  ０３  ０９ 发布 ２０２２  １０  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 本文件代替 ＧＢ ／ Ｔ１２１５７ — ２００７ 《 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定 》， 与 ＧＢ ／ Ｔ１２１５７ — ２００７ 相比 ， 除结构调整和编辑性改动外 ， 主要技术变化如下 ： ——— 增加了氧电极法 （ 见第 ７ 章 ）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出 。 本文件由全国化学标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ） 归口 。 本文件起草单位 ： 江苏省特种设备安全监督检验研究院常州分院 、 中海油天津化工研究设计院有限公司 、 山东泰和水处理科技股份有限公司 、 神美科技有限公司 、 深圳市长隆科技有限公司 、 上海誉琰科技有限公司 、 北京工业大学 、 金华水知音检测有限公司 、 国网天津市电力公司电力科学研究院 、 鞍钢栗田 （ 鞍山 ） 水处理有限公司 、 天津沃川水处理工程技术有限公司 、 江苏精科霞峰环保科技有限公司 、 上海仪电科学仪器股份有限公司 。 本文件主要起草人 ： 胡月新 、 李琳 、 姚娅 、 石伟杰 、 周智慧 、 余光丰 、 赵文渊 、 陈莎 、 赵秋玲 、 姜玲 、 胡文军 、 孙振宏 、 胡政君 、 许佰功 。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 ： ——— 本文件于 １９８９ 年首次发布为 ＧＢ ／ Ｔ１２１５７ — １９８９ 《 锅炉用水和冷却水分析方法 　 溶解氧的测定 　 内电解法 》； ——— ２００７ 年第一次修订时 ， 并入了 ＧＢ ／ Ｔ１５４５５ — １９９５ 《 工业循环冷却水中溶解氧的测定 　 碘量法 》 的内容 ， 标准名称修改为 《 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定 》； ——— 本次为第二次修订 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １２１５７ — ２０２２ 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定 １ 　 范围 本文件描述了工业循环冷却水 、 锅炉给水 、 凝结水中溶解氧的测定方法 。 本文件中碘量法适用于工业循环冷却水中溶解氧的质量浓度为 ０．２ｍｇ ／ Ｌ ～ ８ｍｇ ／ Ｌ （ 以 Ｏ ２ 计 ） 的测定 ； 内电解法适用于锅炉给水 、 凝结水中溶解氧的质量浓度 ２ μ ｇ ／ Ｌ ～ １００ μ ｇ ／ Ｌ （ 以 Ｏ ２ 计 ） 的测定 ； 氧电极法适用于工业循环冷却水 、 锅炉用水中溶解氧的质量浓度大于 ０．１ μ ｇ ／ Ｌ （ 以 Ｏ ２ 计 ） 的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 　 化学试剂 　 标准滴定溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 通则 警示 ——— 本文件所使用的强酸 、 强碱具有腐蚀性 ， 使用时避免吸入或接触皮肤 。 溅到身上应立即用 大量水冲洗 ， 严重时应立即就医 。 本文件所用试剂 ， 除非另有规定 ， 应使用分析纯及以上试剂 。 试验中所需标准滴定溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他规定时 ， 均应按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 的规定制备 。 ５ 　 碘量法 ５ ． １ 　 原理 在碱性溶液中 ， 二价锰离子被水中的溶解氧氧化成三价或四价的锰 ， 可将溶解氧固定 ： Ｍｎ ２＋ ＋２ＯＨ /G21 ＝Ｍｎ （ ＯＨ ） ２ ↓ ２Ｍｎ （ ＯＨ ） ２ ＋Ｏ ２ ＝２Ｈ ２ ＭｎＯ ３ ↓ ４Ｍｎ （ ＯＨ ） ２ ＋Ｏ ２ ＋２Ｈ ２ Ｏ＝４Ｍｎ （ ＯＨ ） ３ ↓ 然后酸化溶液 ， 再加入碘化钾 ， 三价或四价锰又被还原成二价锰离子 ， 并生成与溶解氧相等物质的量的碘 。 Ｈ ２ ＭｎＯ ３ ＋４Ｈ ＋ ＋２Ｉ /G21 ＝Ｍｎ ２＋ ＋Ｉ ２ ＋３Ｈ ２ Ｏ １ 犌犅 ／ 犜 １２１５７ — ２０２２ ２Ｍｎ （ ＯＨ ） ３ ＋６Ｈ ＋ ＋２Ｉ /G21 ＝Ｉ ２ ＋６Ｈ ２ Ｏ＋２Ｍｎ ２＋ 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定所生成的碘 ， 便可求得水中的溶解氧 。 ５ ． ２ 　 试剂或材料 ５ ． ２ ． １ 　 水 ： ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， 三级 。 ５ ． ２ ． ２ 　 硫酸溶液 ： １＋１ 。 ５ ． ２ ． ３ 　 硫酸锰溶液 ： ３４０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ３４ｇ 硫酸锰 ， 加 １ｍＬ 硫酸溶液 ， 溶解后 ， 用水稀释至 １００ｍＬ 。 若溶液不澄清 ， 则需过滤 。 ５ ． ２ ． ４ 　 硫酸铝钾溶液 ： １００ｇ ／ Ｌ 。 ５ ． ２ ． ５ 　 碱性碘化钾混合液 ： 称取 ３０ｇ 氢氧化钠 、 ２０ｇ 碘化钾溶于 １００ｍＬ 水中 ， 摇匀 。 ５ ． ２ ． ６ 　 硫代硫酸钠标准滴定溶液 ： 犮 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ） ＝０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 配制后 ， 稀释 １０ 倍 。 ５ ． ２ ． ７ 　 高锰酸钾标准滴定溶液 ： 犮 （ １５ ＫＭｎＯ ４ ） ＝０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 配制后 ， 稀释 １０ 倍 。 ５ ． ２ ． ８ 　 淀粉指示液 ： １０ｇ ／ Ｌ 。 ５ ． ３ 　 仪器设备 取样瓶 ： 两只具塞玻璃瓶 ， 测出具塞时所装水的体积 。 一瓶标注为 Ａ ， 另一瓶标注为 Ｂ 。 体积应为 ２００ｍＬ ～ ５００ｍＬ 。 ５ ． ４ 　 试验步骤 ５ ． ４ ． １ 　 取样 将洗净的取样瓶 Ａ 瓶 、 Ｂ 瓶同时置于洗净的取样桶中 ， 取样桶至少要比取样瓶高 １５ｃｍ 以上 。 将两根洗净的聚乙烯塑料管或惰性材质管分别插到 Ａ 瓶 、 Ｂ 瓶瓶底 ， 用虹吸或其他方法同时将水样通过导管引入 Ａ 瓶 、 Ｂ 瓶 ， 流速宜为 ７００ｍＬ ／ ｍｉｎ 左右 。 并使水自然从 Ａ 瓶 、 Ｂ 瓶中溢出至桶内 ， 直到取样桶中的水平面高出 Ａ 瓶 、 Ｂ 瓶瓶口 １５ｃｍ 以上 。 ５ ． ４ ． ２ 　 水样的预处理 若水样中有能固定氧或消耗氧的悬浮物质 ， 可用硫酸铝钾溶液絮凝 ： 用待测水样充满 １０００ｍＬ 带塞瓶中并使水溢出 （ 按照 ５．４．１ 取样过程 ）。 移取 ２０ｍＬ 硫酸铝钾溶液和 ４ｍＬ 氨水于待测水样中 。 加塞 ， 混匀 ， 静置沉淀 。 将上层清液吸至细口瓶中 ， 再按测定步骤进行分析 。 ５ ． ４ ． ３ 　 固定氧和酸化 用一根细长的玻璃管吸 １ｍＬ 左右的硫酸锰溶液 。 将玻璃管插入 Ａ 瓶的中部 ， 放入硫酸锰溶液 。 然后再用同样的方法加入 ５ｍＬ 碱性碘化钾混合液 、 ２．００ｍＬ 高锰酸钾标准滴定溶液 ， 将 Ａ 瓶置于取样桶水层下 ， 待 Ａ 瓶中沉淀后 ， 于水下打开瓶塞 ， 再在 Ａ 瓶中加入 ５ｍＬ 硫酸溶液 ， 盖紧瓶塞 ， 取出摇匀 。 在 Ｂ 瓶中首先加入 ５ｍＬ 硫酸溶液 ， 然后在加入硫酸的同一位置再加入 １ｍＬ 左右的硫酸锰溶液 、 ５ｍＬ 碱性碘化钾混合液 、 ２．００ｍＬ 高锰酸钾标准滴定溶液 ， 不应有沉淀产生 。 否则 ， 重新测试 。 盖紧瓶塞 ， 取出 ， 摇匀 ， 将 Ｂ 瓶置于取样桶水层下 。 ５ ． ４ ． ４ 　 测定 将 Ａ 瓶 、 Ｂ 瓶中溶液分别倒入两个 ６００ｍＬ 或 １０００ｍＬ 烧杯中 ， 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴至淡黄色 ， 加入 １ｍＬ 淀粉指示液继续滴定 ， 溶液由蓝色变为无色 ， 用被滴定溶液冲洗原 Ａ 瓶 、 Ｂ 瓶 ， 继续滴至无色为终点 。 ２ 犌犅 ／ 犜 １２１５７ — ２０２２ ５ ． ５ 　 结果计算 ５ ． ５ ． １ 　 水样中溶解氧的质量浓度 （ ρ １ ）（ 以 Ｏ ２ 计 ）， 数值以毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ） 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： ρ １ ＝ 犞 １ 犮犕 ／ ２１０００ × 犞 Ａ － 犞 Ａ ′ （ ） ［ － 犞 ２ 犮犕 ／ ２１０００ × 犞 Ｂ － 犞 Ｂ ′ （ ） ］ × １０ ６ ………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犕 ——— 氧的摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）（ 犕 ＝１６．０ ）； 犞 １ ——— 滴定 Ａ 瓶水样消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞