UDC546.212:543.06:546.11.024 z 33 GB 中华人民共和国国家标准 GB 12375—90 水中氙的分析方法 Analytical method of tritium in water 1990-06-07发布 1990-12-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 GB 12375—90 水中氙的分析方法 Analytical method of tritium in water 1主题内容与适用范围 本标准规定了分析水中氛的方法。 本标准适用于测量环境水（江、河、湖水和井水等)中的，本方法的探测下限为0.5Bg/L。 2方法提要 向含氟水样中依次加高锰酸钾，进行常压蒸馏，碱式电解浓缩，二氧化碳中和，真空冷凝蒸馏。然后 将一定量的蒸馏液与一定量的闪烁液混合，用低本底液体闪烁谱仪测量样品的活性。 3 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。 3.1高锰酸钾,KMnO4。 3.22,5-二苯基嗯唑，OC(C6Hs)=NCH=CCgHs，简称PPO,闪烁纯。 3.3E 甲苯,CsHsCH3。 3.41,4-{双-5-苯基唑-2)}苯，[OC(C.Hs）=CHN一C],CH4，简称POPOP,闪烁纯。 3.5氢氧化钠,NaOH。 3. 6 TritonX-100(曲吹通 X-100),CgH17(C,H)(OCH2CH2)10OH。 3.7 标准氟水，浓度和待测试样尽量相当，误差士3%。 3.8无氛水，含氰浓度低于0.1Bq/L的水。 3. 9 二氧化碳。 3.10 液氮。 仪器和设备 4.1 低本底液体闪烁谱仪，计数效率大于15%本底小于2cpm。 4.22 分析天平，感量0.1mg，量程大于10g。 4.3 蒸馏瓶，500mL。 4.4！ 蛇形冷凝管，250cm。 4.5磨口塞玻璃瓶，500mL。 4.6容量瓶，1000mL。 4.7 样品瓶，聚乙烯或聚四氟乙烯，或石英瓶，20mL。 4.8电解槽，见附录B(参考件）。 4.9真空冷凝蒸馏收集瓶，见附录B（参考件）。 4.10 井形电炉，见附录B(参考件）。 国家环境保护局1990-06-09批准 1990-12-01实施 SAG 1 GB 1237590 4.11直流电源，电压范围0~90V，连续可调，电流0～60A。 4.12真空泵，10L/min。 4.13温度控制器，可调范围0～100℃。 5分析步骤 5.1蒸馏 5.1.1取300mL水样，放入蒸馏瓶（4.3)中，然后向蒸馏瓶中加入1g高锰酸钾（3.1）。盖好磨口玻璃 塞子，并装好蛇形冷凝管（4.4），待用。 5.1.2加热蒸馏，将开始蒸出的几毫升蒸馏液弃去，然后将蒸馏液收集于磨口塞玻璃瓶（4.5)中。密封 保存。 5.2电解浓缩 5.2.1先要调节阳极位置，使电解后剩下的溶液体积为8mL。 5.2.2将250mL蒸馏液（5.1.2），放入电解槽（4.8)中，并加入2.5g氢氧化钠（3.5）。 5.2.3将电解槽放入冷却水箱，通自来水冷却。然后连接线路，接通电源，并使起始电解电流为 40～50A。进行电解。 5C 5.2.4电解结束后，向电解槽缓慢地通入二氧化碳20min。 5.3真空冷凝蒸馏 接。然后打开收集瓶上的阀门，抽真空，并同时对电解槽加热，温度控制在100℃以内。冷凝蒸馏30min。 5.3.2再次称重收集瓶，确定其蒸馏液净重。 5.4制备试样 5.4.1配制溶剂 5.4.2配制闪烁液 将6.00gPPO(3.2)和0.30gPOPOP(3.4)，放入1000mL容量瓶（4.6)中，用溶剂（5.4.1)溶解并 稀释至刻度。摇荡混合均匀后放入暗箱保存。 5.4.3制备本底试样 将无氟水按5.1步骤进行蒸馏，取其蒸馏液6.00mL放入20mL聚乙烯样品瓶中，再加入闪烁液 (5.4.2)14.0mL，摇荡混合均匀后密封保存。 5.4.4制备待测试样 后密封保存。 5.4.5制备标准试样 取6.00mL标准氛水（3.7)和14.0mL闪烁液（5.4.2），放入到20mL聚乙烯样品瓶中，摇荡混合均 匀后密封保存。 6 测量 把制备好的试样【包括本底试样（5.4.3），待测试样（5.4.4)和标准试样（5.4.5)】，同时放入低本底 液体闪烁谱仪的样品室中，避光12h。 6.1仪器准备 调试仪器使之达到正常工作状态。 6.2测定本底计数率 选定-确定的计数时间间隔进行计数。 2 GB 12375-90 6.3测定仪器效率 选用一确定计数时间间隔，对标准试样进行计数，求出标准试样的计数率，然后用下式计算仪器的 计数效率： Nd -- Nb E= -(1) D 式中：E---仪器的计数效率，（计数/分）/（衰变/分）； Nd --- 一标准试样计数率，计数/分； Nb本底试样计数率，计数/分； D---加入到标准试样中氟的衰变数，衰变/分。 6.4测量样品 选用一确定的计数时间间隔，对待测样品进行计数。 7分析结果的计算 计算水中氟的放射性浓度公式为 V(N. - N) A = (2) KVVmRE 式中：A- 水中氛的放射性浓度，Bq/L； A 电解浓缩前水样的体积，mL； Vf -电解浓缩后水样的体积，mL； Vm 测量时所用水样的体积，mL； 仪器对氛的计数效率，（计数/分)/（衰变/分）； Ng 待测试样的总计数率，计数/分； K 单位换算系数，6.00×10-2（1衰变/分）/（BqmL）； R。 电解浓缩回收率； N. 一本底试样的计数率，计数/分。 注：用标准氛水，按电解浓缩步骤进行电解，然后进行制样测量，用R。一De/D算出R。值，式中D,是电解前水样中氟 的衰变数；D是经电解浓缩后水中氛的衰变数。 8精密度 方法的重复性和再现性。 水平值 重 复 性 再 现 性 (Bq/L) SR S. R 0.63 0. 062 0. 17 0. 24 0.68 0.31 0.87 0. 56 2.84 1.58 5. 42 0.33 0.93 0.70 1. 97 本方法在正常和正确操作情况下，由同一操作人员，在同一实验室内，使用同一仪器，并在短期内， 对相同试样所作两个单次测试，结果之间的差值超过重复性，平均来说20次中不多于1次。 本方法在正常和正确操作情况下，由两名操作人员，在不同实验室内，对相同试样所作两个单次测 试，结果之间差值，超过再现性，平均来说20次中不多于1次。 如果两个单次测试结果之间的差值超过了相应的重复性和再现性数值，则认为这两个结果是可疑 的。 注：本精密度数据是在1987年和1988年由7个实验室对3个水平的试样所作的试验中确定的。 9误差 分析结果的相对标准误差由下式确定： 8 GB 1237590 Om to 式中：0m--- 分析方法的相对标准偏差； N。一待测试样的净计数率，计数/分； N-本底试样的计数率，计数/分； t-待测试样的计数时间，min; t本底试样的计数时间，min; ORe 电解浓缩回收率的标准偏差； 仪器对氛的计数效率的标准偏差， SAG 4 GB 1237590 附 录A 正确使用标准的说明 （参考件） A1如果待测试样中氟的浓度较高，或仪器的灵敏度足够高，用仪器直接测量，能得到满意的结果时， 可以省去电解浓缩一一步，样品经常压蒸馏，制样后，直接用仪器测量即可。 A2电解浓缩时，应首先调节好阳极位置，正确的调节方法是，先在电解槽中，加入8mL含1%（m/V） 氢氧化钠溶液，然后将阳极插入电解槽中，边上、下调节阳极位置，边用万用表测量阴阳极间的电阻，当 获得一个突然变小或变大的电阻值时，再仔细调节一下，在突然变化的那个位置上，用阳极上的两个螺 母，把阳极管固定在法兰盘上，阳极位置便可调节好了。 A3电解浓缩时，如果采用比附录B中的电解槽的阴极面积大或者小的阴极时，则电解的起始电流，可 按阴极电流密度控制在0.10.2A/cm²范围值，计算出新采用的电解槽的起始电流范围。 染。操作要按先低水平，后高水平顺序进行等。 A5电解浓缩回收率R。与电解槽的电极材料，电解质，冷却水温度，电流密度，体积浓缩倍数以及电解 A )1/β，式中的β是氛的电解分离系 数。如果上述条件有任何一个发生了改变，则原来的Re和β值不能再使用，这时应该用标准氛水，按电 解步骤进行电解，重新确定新的参数Re和β值。如果只是冷却水温度发生了变化，可按每升高1℃，β降 低1.3%，对β进行修正，再由β算出R。，一般可以不必重作实验。冷却水温度变化多少度，就该修正β 和R。值，这要根据测量误差的要求而定。 A6如果标准氯水比待测试样中的氛放射性浓度高出几个数量级，例如2.21×10°dpm/g误差士3%的 标准氟水，应将标准氟水进行稀释后，方可使用。稀释方法是用分析天平（4.2)精确地称取一定量标准氟 水，-般是0.1g左右，加入到一定容积（如1000mL的）容量瓶中，然后再用无氟的蒸馏水稀释至刻度， 摇荡混合均匀，按下式算出稀释后标氟水的比放射性活度： Ds (A1 ) Vs 式中：C一一比放射性活度，（衰变/分）/mL； D，一一加入到容量瓶中的标准氛水绝对活度，衰变/分； V。—容量瓶的容积,mL。 5 GB 12375-—90 附录B 仪器设备图 (参考件） 出气孔 8() 阳极固定螺母 三个螺丝的法兰盘 ±12×3聚四氟乙烯垫 M6不锈钢螺丝 聚四氟乙烯绝缘垫 $11×2不锈钢管阳极 $15×2的纯镍阳极 三排出气孔 $11×1纯镍阳极 聚四氟乙烯绝缘环 软铁阴极 [F-20- 24 4 30 图 B1 电解槽 6