书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０８０ ． １０ 犌 １５ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ６０２３ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ６０２３ — １９９９ 工业用丁二烯中微量水的测定 卡尔 · 费休库仑法 犅狌狋犪犱犻犲狀犲犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狉犪犮犲狑犪狋犲狉 — 犆狅狌犾狅犿犲狋狉犻犮犓犪狉犾犉犻狊犮犺犲狉犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０６  １９ 发布 ２００９  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ６０２３ — １９９９ 《 工业用丁二烯中微量水的测定卡尔 · 费休库仑法 》。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ６０２３ — １９９９ 相比主要变化如下 ： ——— 检测范围由 “（ １０ ～ ５００ ） ｍｇ ／ ｋｇ ” 改为 “（ ５ ～ ５００ ） ｍｇ ／ ｋｇ ”； ——— 增加了采用闪蒸仪气化样品的内容 ； ——— 取消了进样钢瓶 ， 改用采样钢瓶直接进样 。 本标准由中国石油化工集团公司提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ４ ） 归口 。 本标准由中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院起草 。 本标准主要起草人 ： 王川 、 李唯佳 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ６０２３ — １９８５ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０２３ — １９９９ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６０２３ — ２００８ 工业用丁二烯中微量水的测定 卡尔 · 费休库仑法 １ 　 范围 １ ． １ 　 本标准规定了用卡尔 · 费休库仑法测定工业用丁二烯中微量水的含量 。 本标准适用于工业用丁二烯及其他碳四烯烃中微量水的测定 ， 测定范围为 （ ５ ～ ５００ ） ｍｇ ／ ｋｇ 。 １ ． ２ 　 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题 。 因此 ， 本标准的使用者应有责任事先建立 适当的安全与防护措施 ， 并确定适当的规章制度 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ２３６６ — １９８６ 　 化工产品中水分含量的测定 　 气相色谱法 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则 ＧＢ ／ Ｔ１３２９０ 　 工业用丙烯和丁二烯液态采样法 ３ 　 方法提要 被测样品流经专用气化装置完全气化 ， 在通过卡尔 · 费休库仑分析仪的电解池时 ， 气化样品中的水 与卡尔 · 费休试剂中的碘 、 二氧化硫在有机碱 （ 如吡啶 ） 和甲醇存在下 ， 发生下列反应 ： Ｈ ２ Ｏ＋Ｉ ２ ＋ＳＯ ２ ＋ＣＨ ３ →  ＯＨ＋３ＲＮ （ ＲＮＨ ） ＳＯ ４ ＣＨ ３ ＋２ （ ＲＮＨ ） Ｉ 消耗的碘由含有碘离子的阳极电解液电解补充 ： ２Ｉ →  － Ｉ ２ ＋２ｅ 反应所需碘的量与通过电解池的电量成正比 ， 因此 ， 记录电解所消耗的电量 ， 根据法拉第电解定律 ， 即可求出试样中的水含量 。 ４ 　 试剂和材料 ４ ． １ 　 弹性石英毛细管 ： 内径 （ ０．２０±０．０１ ） ｍｍ ， 长 （ １．５±０．１ ） ｍ ； ４ ． ２ 　 微量注射器 ： １００ μ Ｌ ； ４ ． ３ 　 医用注射针 ： ９ 号 ； ４ ． ４ 　 压紧螺帽 ； ４ ． ５ 　 不锈钢卡套 ： 中间开孔 ， 孔径 １．５ｍｍ ； ４ ． ６ 　 密封垫 ： 硅橡胶 ； ４ ． ７ 　 塑料隔垫 ： 聚四氟乙烯 ， 中间开孔 ， 孔径 １．５ｍｍ ； ４ ． ８ 　 苯  水平衡溶液 ： 按照 ＧＢ ／ Ｔ２３６６ — １９８６ 中 ５．２．１ 配制 ； ４ ． ９ 　 卡尔 · 费休库仑法电解液 （ 阴极液 、 阳极液 ）； ４ ． １０ 　 乙二醇 ： 水的质量分数不大于 ０．０５％ ； ４ ． １１ 　 氮气 ： 纯度 （ 体积分数 ） 不低于 ９９．９９５％ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ６０２３ — ２００８ ５ 　 仪器和设备 ５ ． １ 　 卡尔 · 费休库仑仪 ： 检测限应不高于 １０ μ ｇ ； ５ ． ２ 　 电子天平 ： ａ ） 　 感量 ０．１ｇ 或 ０．０１ｇ ， 称量范围应满足 ５．５ 钢瓶称重的要求 ； 　　　　　 ｂ ） 　 感量 ０．１ｍｇ ， 称量范围 （ ０ ～ １６０ ） ｇ ； ５ ． ３ 　 鼓风干燥箱 ； ５ ． ４ 　 水浴 ； ５ ． ５ 　 进样钢瓶 ： 容积不低于 ５００ｍＬ ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ１３２９０ 规定 ， 内壁应予抛光 ； ５ ． ６ 　 闪蒸仪 ： 带有质量流量计 。 ６ 　 采样 采样前钢瓶 （ ５．５ ） 应保持清洁和干燥 。 按 ＧＢ ／ Ｔ１３２９０ 的技术要求采取液态样品 。 　　 注 ： 已清洁的钢瓶可置于温度为 １１０℃ 的鼓风干燥箱中 ， 并通氮气 （ ４．１１ ） ３０ｍｉｎ 以获得更佳的干燥效果 。 ７ 　 分析准备 ７ ． １ 　 按仪器使用说明书准备仪器 ， 在电解池中装入卡尔 · 费休阴极液和阳极液 （ ４．９ ）， 液面略低于电解 池进样口 。 　　 注 ： 可在阳极液中加入适量的乙二醇 （ 如总体积的 １０％ ）， 以促进样品中微量水的吸收 。 ７ ． ２ 　 开启仪器并进行空白滴定 ， 使之处于准备进样状态 。 ７ ． ３ 　 卡尔 · 费休库仑仪性能检查 ： 用微量注射器 （ ４．２ ） 吸取 （ ５０ ～ ６０ ） μ Ｌ 苯  水平衡溶液 （ ４．８ ） 注入电解 池中进行滴定 。 用电子天平 （ ５．２ｂ ） 以差减法准确称量所加入的苯  水平衡溶液 。 重复测定两次 ， 计算其 平均含水量 （ 两次测定结果之差应不超过其平均值的 ５％ ）， 该值与苯  水平衡溶液理论含水量 （ 见 ＧＢ ／ Ｔ２３６６ — １９８６ 中表 １ ） 的相对误差应不超过 ±１０％ 。 ７ ． ４ 　 进样钢瓶取样后 ， 静置至室温 ， 擦干表面的冷凝水 ， 并确保与毛细管连接的出气口的腔体充分 干燥 。 ８ 　 测定步骤 ８ ． １ 　 毛细管气化法 ８ ． １ ． １ 　 按图 １ 所示组装进样钢瓶 （ ５．５ ）、 钢瓶支架 、 电子天平 （ ５．２ａ ）、 石英毛细管 （ ４．１ ）、 卡尔 · 费休库 仑仪 （ ５．１ ）。 将毛细管 （ ４．１ ） 盘成圆环状 ， 毛细管一端插入医用注射针 （ ４．３ ） 内 ， 并依次插入压紧螺帽 （ ４．４ ）、 不锈钢卡套 （ ４．５ ）、 密封垫 （ ４．６ ） 和塑料隔垫 （ ４．７ ）， 然后与进样钢瓶出气口连接 （ 见图 １ ）， 连好后 拔出注射针 ， 使毛细管留在密封垫内 。 将毛细管另一端插入医用注射针 （ ４．３ ） 内 ， 一同插入卡尔 · 费休 库仑仪电解池进样口的橡胶隔垫 ， 毛细管口保持在阳极液面以上 ， 拔出注射针 ， 使毛细管留在进样口的 橡胶隔垫内 。 　　 注 ： 若环境温度低于 ２５℃ 会影响样品的气化效果 ， 此时可将毛细管盘管浸入 （ ２５ ～ ３５ ） ℃ 水浴中 。 ８ ． １ ． ２ 　 打开进样钢瓶出气口阀门 ， 使样品流出气化 ， 吹扫进样系统至少 ３０ｍｉｎ ， 将电解池一端的毛细 管口插入到电解池底部 ， 继续吹扫 ５ｍｉｎ 后 ， 关闭钢瓶阀门 。 ８ ． １ ． ３ 　 根据进样时间设置水分仪的延时时间 ， 水分仪进入测定状态后 ， 用电子天平 （ ５．２ａ ） 准确称量进 样钢瓶重量 。 开启钢瓶阀门进样 ， 进样量按表 １ 进行控制 ， 进样后关闭钢瓶阀门 ， 启动水分仪进行滴 定 。 进样完成后 ， 将进样钢瓶再次准确称量 ， 二次称量之差即为试样质量 。 滴定完毕 ， 记录所测得的水 分含量 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ６０２３ — ２００８ 表 １ 　 毛细管气化法进样控制要求 样品含水量 ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） 进样量 ／ ｇ ５ ～ ２０ ５ ～ １０ ＞ ２０ ３ ～ ５ ８ ． ２ 　 闪蒸仪气化法 ８ ． ２ ． １ 　 按仪器说明书要求组装进样钢瓶 （ ５．５ ） 和闪蒸仪 （ ５．６ ）， 用洁净的聚乙烯管连接闪蒸仪气体出口 和卡尔 · 费休库仑仪 （ ５．１ ） 的滴定池 ， 将聚乙烯管插入滴定池底部 。 设置闪蒸仪气化温度为 １００℃ ， 进 样速度为 ２Ｌ ／ ｍｉｎ 。 注 ： 闪蒸仪附带的质量流量计均以氮气为基础进行校准和显示 ， 本节中所涉及的体积设定也均指以氮气为基础的表观 数值 。 ８ ． ２ ． ２ 　 打开进样钢瓶出气口阀门 ， 使样品流经闪蒸仪 ， 采用至少 ３０Ｌ 样品气吹扫进样系统 。 ８ ． ２ ． ３ 　 根据表 ２ 设置闪蒸仪进样体积 ， 并设置水分仪的延时时间 。 水分仪进入测定状态后 ， 开启闪蒸 仪进样 ， 进样结束后启动水分仪进行滴定 。 滴定完毕 ， 记录所测得的水分含量 。 表 ２ 　 闪蒸仪气化法进样控制要求 样品含水量 ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） 进样量 （ 以氮气为基准 ）／ Ｌ ５ ～ ２０ ５ ～ １０ ＞ ２０ ５ ９ 　 结果计算 ９ ． １ 　 毛细管气化法 以质量分数 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）