书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 ６３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ６１５０ ． １４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１６ — １９８５ 钨精矿化学分析方法 　 锰量的测定 硫酸亚铁铵容量法和火焰 原子吸收光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狋狌狀犵狊狋犲狀犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犪狀犵犪狀犲狊犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犪犿犿狅狀犻狌犿犳犲狉狉狅狌狊狊狌犾犳犪狋犲狏狅犾狌犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱 犳犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０３  ３１ 发布 ２００８  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６１５０ 《 钨精矿化学分析方法 》 分为 １７ 部分 ： ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１ 　 钨精矿化学分析方法 　 三氧化钨量的测定 　 钨酸铵灼烧重量法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．２ 　 钨精矿化学分析方法 　 锡量的测定 　 碘酸钾容量法和氢化物原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．３ 　 钨精矿化学分析方法 　 磷量的测定 　 磷钼黄分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．４ 　 钨精矿化学分析方法 　 硫量的测定 　 高频红外吸收法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．５ 　 钨精矿化学分析方法 　 钙量的测定 　 ＥＤＴＡ 容量法和原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．６ 　 钨精矿化学分析方法 　 湿存水量的测定 　 重量法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．７ 　 钨精矿化学分析方法 　 钽铌量的测定 　 等离子体发射光谱法和分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．８ 　 钨精矿化学分析方法 　 钼量的测定 　 硫氰酸盐分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．９ 　 钨精矿化学分析方法 　 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１０ 　 钨精矿化学分析方法 　 铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１１ 　 钨精矿化学分析方法 　 锌量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１２ 　 钨精矿化学分析方法 　 二氧化硅量的测定 　 硅钼蓝分光光度法和重量法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１３ 　 钨精矿化学分析方法 　 砷量的测定 　 氢化物原子吸收光谱法和 ＤＤＴＣＡｇ 分光 光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１４ 　 钨精矿化学分析方法 　 锰量的测定 　 硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１５ 　 钨精矿化学分析方法 　 铋量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１６ 　 钨精矿化学分析方法 　 铁量的测定 　 磺基水杨酸分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１７ 　 钨精矿化学分析方法 　 锑量的测定 　 氢化物原子吸收光谱法 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ６１５０ 的第 １４ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１６ — １９８５ 《 钨精矿化学分析方法 　 原子吸收光度法测定锰量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１６ — １９８５ 相比主要变化如下 ： ——— 测定方法增加了硫酸亚铁铵容量法测定锰量 ； ——— 增加了重复性条款 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由赣州有色冶金研究所 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 本部分由赣州有色冶金研究所起草 。 本部分由江西下垄钨业有限公司参加起草 。 本部分方法 １ 主要起草人 ： 赖剑 ， 朱兰 。 本部分方法 ２ 主要起草人 ： 刘达炯 、 赵红 。 本部分方法 １ 主要验证人 ： 许景光 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１６ — １９８５ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６１５０ ． １４ — ２００８ 钨精矿化学分析方法 　 锰量的测定 硫酸亚铁铵容量法和火焰 原子吸收光谱法 方法 １ ： 硫酸亚铁铵容量法 １ 　 范围 本方法规定了钨精矿中锰含量的测定方法 。 本方法适用于钨精矿中锰含量的测定 。 测定范围 ： 大于 ２％ ～ ２０％ 。 ２ 　 方法提要 试料经磷酸分解 ， 加入磷酸氢二钠缓冲溶液 ， 在硝酸银存在下 ， 用过硫酸铵将低价锰氧化为高价锰 ， 加热煮沸破坏过剩的过硫酸铵 ， 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂 ， 所用水均为蒸馏水 。 ３ ． １ 　 硫磷混酸溶液 ： 配制方法 ： 将 ５％ （ 体积分数 ） 的硫酸溶液和 ５％ （ 体积分数 ） 的磷酸溶液按 １∶１ 的 比例混匀 。 ３ ． ２ 　 磷酸 （ ρ １．６９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 磷酸氢二钠溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ４ 　 过硫酸铵溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）， 用时现配 。 ３ ． ５ 　 硝酸银溶液 （ ２０ｇ ／ Ｌ ）， 贮于棕色瓶中 。 ３ ． ６ 　 二苯胺磺酸钠指示剂溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ７ 　 硫酸溶液 （ １＋９ ）。 ３ ． ８ 　 重铬酸钾标准溶液 （ ０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ ）： 称取 ２．９４１７ｇ 经 １５０℃ 烘 １ｈ 干燥的基准重铬酸钾 ， 溶于水中 ， 移至 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 定容 ， 混匀 。 ３ ． ９ 　 硫酸亚铁铵标准溶液 （ ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ）： 称取硫酸亚铁铵 ３９ｇ ， 溶于硫酸溶液 （ ３．７ ） 中 ， 并用硫酸溶液 （ ３．７ ） 稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 ， 贮于棕色瓶中 ， 用时标定 。 硫酸亚铁铵标准溶液的标定 ： 准确移取 ２０．００ｍＬ 硫酸亚铁铵标准溶液 （ ３．９ ） 于 ３００ｍＬ 三角锥瓶中 ， 加入 １００ｍＬ 硫磷混酸溶液 （ ３．１ ）， 加 ２ ～ ３ 滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液 （ ３．６ ）， 用重铬酸钾标准溶液 （ ３．８ ） 滴定至稳定的蓝色为终 点 ， 记下体积数 犞 １ 。 按公式 （ １ ） 计算硫酸亚铁铵溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 。 犮 ２ ＝ 犮 １ × 犞 １ 犞 ２ ……………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ２ ——— 硫酸亚铁铵的摩尔浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犮 １ ——— 重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 消耗重铬酸钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； １ 犌犅 ／ 犜 ６１５０ ． １４ — ２００８ 犞 ２ ——— 吸取硫酸亚铁铵溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 按公式 （ ２ ） 计算硫酸亚铁铵对锰的滴定度 ， 单位为毫克每毫升 。 犜 ＝ 犮 ２ × ５４ ． ９４ ５ ……………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犜 ——— 硫酸亚铁铵对锰的滴定度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犮 ２ ——— 硫酸亚铁铵的摩尔浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； ５４．９４ ——— 锰的摩尔质量 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）； ５ ——— 锰化合价价态变化数 。 ４ 　 试样 ４ ． １ 　 试样粒度小于 ０．０７４ｍｍ 。 ４ ． ２ 　 试样预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 烘 ２ｈ ， 置于干燥器中冷却至室温 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ 精确到 ０．０００１ｇ ）。 表 １ 锰的质量分数 ／ ％ 试料 ／ ｇ ＞ ２．０ ～ １０．０ ０．２０ ＞ １０．０ ～ ２０．０ ０．１０ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ３００ｍＬ 三角锥瓶中 ， 加入 １５ｍＬ 磷酸 （ ３．２ ）（ 当样品分解不好时 ， 可加入盐 酸 、 硝酸各 ２ｍＬ ～ ３ｍＬ ）， 摇匀 ， 置于电炉上加热分解 。 在分解过程中经常摇动锥瓶 ， 至冒烟后 ２ｍｉｎ ～ ３ｍｉｎ ， 取下 ， 稍冷却后加入 ５０ｍＬ 磷酸氢二钠溶液 （ ３．３ ）， 摇匀 。 ５ ． ３ ． ２ 　 加 １０ｍＬ 过硫酸铵溶液 （ ３．４ ）、 ５ｍＬ 硝酸银溶液 （ ３．５ ）， 摇匀 ， 加热煮沸 ， 溶液由浅紫色经酒红 色至深紫红色 ， 待小气泡冒完后 ， 继续煮沸 ３ｍｉｎ ， 取下 ， 在流水中冷至室温 ， 以硫酸亚铁铵 （ ３．９ ） 滴定 。 当锰的紫色将完全消失时 ， 加入 ３ ～ ４ 滴二苯胺磺酸钠指示剂 （ ３．６ ）， 再滴至紫色转为淡绿色 ， 即为终点 。 ６ 　 分析结果的计算 按公式 （ ３ ） 计算锰的质量分数 ， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｍｎ ） ＝ 犜 × 犞 犿 ０ × １０００ × １００ …………………………（ ３ ） 　　 式中 ： 犜 ——— 硫酸亚铁铵对锰的滴定度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犿 ０ ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犞 ——— 滴定消耗硫酸亚铁铵的体积数 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 ２ 犌犅 ／ 犜 ６１５０ ． １４ — ２００