书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 ６３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ６１５０ ． ５ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．６ — １９８５ ， ＧＢ ／ Ｔ６１５０．７ — １９８５ 钨精矿化学分析方法 钙量的测定 犈犇犜犃 容量法和火焰原子吸收光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狋狌狀犵狊狋犲狀犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犪犾犮犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犈犇犜犃狏狅犾狌犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱犳犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０３  ３１ 发布 ２００８  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６１５０ 　 《 钨精矿化学分析方法 》 分为 １７ 部分 ： ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１ 　 钨精矿化学分析方法 　 三氧化钨量的测定 　 钨酸铵灼烧重量法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．２ 　 钨精矿化学分析方法 　 锡量的测定 　 碘酸钾容量法和氢化物原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．３ 　 钨精矿化学分析方法 　 磷量的测定 　 磷钼黄分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．４ 　 钨精矿化学分析方法 　 硫量的测定 　 高频红外吸收法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．５ 　 钨精矿化学分析方法 　 钙量的测定 　 ＥＤＴＡ 容量法和火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．６ 　 钨精矿化学分析方法 　 湿存水量的测定 　 重量法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．７ 　 钨精矿化学分析方法 　 钽铌量的测定 　 等离子体发射光谱法和分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．８ 　 钨精矿化学分析方法 　 钼量的测定 　 硫氰酸盐分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．９ 　 钨精矿化学分析方法 　 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１０ 　 钨精矿化学分析方法 　 铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１１ 　 钨精矿化学分析方法 　 锌量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１２ 　 钨精矿化学分析方法 　 二氧化硅量的测定 　 硅钼蓝分光光度法和重量法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１３ 　 钨精矿化学分析方法 　 砷量的测定 　 氢化物原子吸收光谱法和 ＤＤＴＣＡｇ 分光 光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１４ 　 钨精矿化学分析方法 　 锰量的测定 　 硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１５ 　 钨精矿化学分析方法 　 铋量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１６ 　 钨精矿化学分析方法 　 铁量的测定 　 磺基水杨酸分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．１７ 　 钨精矿化学分析方法 　 锑量的测定 　 氢化物原子吸收光谱法 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ６１５０ 的第 ５ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．６ — １９８５ 《 钨精矿化学分析方法 　 ＥＤＴＡ 容量法测定钙量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．７ — １９８５ 《 钨精矿化学分析方法 　 原子吸收分光光度法测定钙量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．６ — １９８５ 和 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．７ — １９８５ 相比主要变化如下 ： ——— 测定方法由原来的焦硫酸钾熔融改为硫  磷混合酸溶样 ， 沉淀的草酸钙由原来的灼烧成氧化钙 改为高氯酸  硝酸混合酸破坏滤纸 ； ——— 扩大了检测范围 ； ——— 增加了重复性条款 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由赣州有色冶金研究所 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 本部分由赣州有色冶金研究所起草 。 本部分由株洲硬质合金集团有限公司 、 崇义章源钨制品有限公司参加起草 。 本部分方法 １ 主要起草人 ： 朱兰 、 赖剑 。 本部分方法 ２ 主要起草人 ： 施江海 、 许春才 。 本部分主要验证人 ： 陈大保 、 邹容 、 吴昌萍 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ６１５０．６ — １９８５ 、 ＧＢ ／ Ｔ６１５０．７ — １９８５ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６１５０ ． ５ — ２００８ 钨精矿化学分析方法 钙量的测定 犈犇犜犃 容量法和火焰原子吸收光谱法 方法 １ 　 犈犇犜犃 容量法 １ 　 范围 本方法规定了钨精矿中钙含量的测定方法 。 本方法适用于钨精矿中钙含量的测定 。 测定范围 ： 大于 １％ ～ ２０％ 。 ２ 　 方法提要 试样以硫  磷混酸溶解 ， 饱和草酸铵溶液浸取 ， 使钙成草酸钙沉淀而与钨 、 锰 、 铁等分离 ， 过滤后连同 滤纸用高氯酸  硝酸混合酸破坏至白烟冒尽 ， 以盐酸溶解 ， 用三乙醇胺掩蔽残留的铁 、 锰等 ， 于 ｐＨ 大于 １２ 时以钙黄绿素一百里酚酞作指示剂用 ＥＤＴＡ 标准溶液滴定 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂 ， 所用水均为蒸馏水 。 ３ ． １ 　 硫酸铵  硫  磷混酸溶液 ： １０ｇ 硫酸铵溶于 ４０ｍＬ 水后 ， 在不断搅拌下加入磷酸 ２０ｍＬ ， 硫 酸 ４０ｍＬ 。 ３ ． ２ 　 草酸铵 ： 研成粉末 。 ３ ． ３ 　 草酸铵饱和溶液 ： 过滤后使用 。 ３ ． ４ 　 草酸铵洗涤液 （ ２ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ５ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ６ 　 盐酸溶液 （ １＋１ ）。 ３ ． ７ 　 氨水溶液 （ １＋１ ）。 ３ ． ８ 　 高氯酸  硝酸混合酸 ： 高氯酸 ２０ｍＬ ， 硝酸 ８０ｍＬ 混匀 。 ３ ． ９ 　 氢氧化钾溶液 （ １５０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １０ 　 三乙醇胺溶液 （ １＋１ ）。 ３ ． １１ 　 混合指示剂 ： ０．１０ｇ 钙黄绿素 ， ０．０６ｇ 百里酚酞与 １０ｇ 硫酸钾混合 ， 研磨均匀 。 ３ ． １２ 　 钙标准溶液 ： 称取 ２．４９７２ｇ 经烘干的碳酸钙 （ ９９．９５％ 以上 ）， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸溶液 （ ３．６ ） 溶解后 ， 煮沸 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ 驱除二氧化碳 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至 刻度 ， 混匀 ， 此溶液每毫升含钙 １．０ 毫克 。 ３ ． １３ 　 乙二胺四乙酸二钠 （ ＥＤＴＡ ） 标准溶液 ： ３ ． １３ ． １ 　 配制 ： 称取 １５ｇＥＤＴＡ 溶解于 ２００ｍＬ 热水中 ， 过滤 ， 冷却后稀释到 ２０００ｍＬ ， 混匀 ， 其浓度约 为 ０．０２ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． １３ ． ２ 　 标定 ： 移取 １０．００ｍＬ 钙标准溶液 （ ３．１２ ） 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 用水稀释到 １００ｍＬ ， 以下按 （ ５．４．４ ） 进行 。 按公式 （ １ ） 计算 ＥＤＴＡ 标准溶液对钙的滴定度 ： 犜 ＝ ρ × 犞 １ 犞 ２ …………………………（ １ ） １ 犌犅 ／ 犜 ６１５０ ． ５ — ２００８ 　　 式中 ： ρ ——— ＥＤＴＡ 标准溶液对钙的滴定度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犿 ——— 钙标准溶液的浓度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 移取钙标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 标定时消耗 ＥＤＴＡ 标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ４ 　 试样 ４ ． １ 　 试样粒度小于 ０．０７４ｍｍ 。 ４ ． ２ 　 试样预先在 １０５℃ ～ １１０℃ 烘 ２ｈ ， 置于干燥器中冷却至室温 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ 精确到 ０．０００１ｇ ）。 表 １ 钙的质量分数 ／ ％ 试料 ／ ｇ ＞ １．００ ～ ４．００ ０．５０ ＞ ４．００ ～ １０．００ ０．２０ ＞ １０．００ ～ ２０ ０．１０ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ７ｍＬ 硫酸铵  硫  磷混酸溶液 （ ３．１ ） 在电炉上加热到分解 完全 ， 取下冷却 。 ５ ． ４ ． ２ 　 向烧杯中加 １５０ｍＬ 饱和草酸铵溶液 （ ３．３ ）， 加热至沸 ， 稍冷 ， 用氢氧化铵溶液 （ ３．７ ） 调至 ｐＨ３ ～ ｐＨ４ （ 用精密 ｐＨ 试纸检查 ）， 加入 ２ｇ 草酸铵 （ ３．２ ） 搅拌使草酸钙沉淀 ， 加热煮沸数分钟 ， 保温 ３０ｍｉｎ ， 置冷水中冷却 ， 静置 ２ｈ 以上 。 ５ ． ４ ． ３ 　 用慢速定量滤纸过滤 ， 以草酸铵洗涤液 （ ３．４ ） 将沉淀全部移至滤纸上 ， 并以此洗涤液洗沉淀 １０ 次 ～ １２ 次 ， 将沉淀连同滤纸移入原烧杯中 ， 加入 ２５ｍＬ 高氯酸  硝酸混合酸 （ ３．８ ）， 在电炉上加热至白 烟冒尽 ， 稍冷 ， 加入 １ｍＬ 盐酸 （ ３．５ ）， 用水吹洗表面皿和杯壁 ， 微热使沉淀溶解 ， 过滤于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 用热水洗涤烧杯及滤纸 （ 控制体积 １００ｍＬ ～ １２５ｍＬ ）。 ５ ． ４ ． ４ 　 向烧杯中加入