书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ 犌 １５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ６３２４ ． ４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ６３２４．４ — １９８６ 有机化工产品试验方法 第 ４ 部分 ： 有机液体化工产品微量硫的 测定 　 微库仑法 犜犲狊狋犿犲狋犺狅犱狅犳狅狉犵犪狀犻犮犮犺犲犿犻犮犪犾狆狉狅犱狌犮狋狊 — 犘犪狉狋 ４ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狉犪犮犲狊狌犾犳狌狉犻狀狅狉犵犪狀犻犮犾犻狇狌犻犱狆狉狅犱狌犮狋狊 — 犕犻犮狉狅犮狅狌犾狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １４ 发布 ２００８  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６３２４ 分为 ６ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 液体有机化工产品水混溶性试验 ； ——— 第 ２ 部分 ： 挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 ； ——— 第 ３ 部分 ： 有机化工产品还原高锰酸钾物质的测定方法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 有机液体产品微量硫的测定 　 微库仑法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 有机化工产品中羰基化合物含量的测定 　 容量法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 有机化工产品中微量羰基化合物含量的测定 　 光度法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ６３２４ 的第 ４ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ６３２４．４ — １９８６ 《 有机液体产品微量硫的测定 　 微库仑法 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ６３２４．４ — １９８６ 相比主要变化如下 ： ——— 扩大了标准的适用范围 （ 见第 １ 章 ）； ——— 取消了仪器的示意图 （ １９８６ 年版的 ３．１ ， 本版的第 ５ 章 ）； ——— 增加了二苯并噻吩和二丁基二硫醚两种标准物质及异辛烷和十六烷两种溶剂 （ 见 ４．５ 和 ４．６ ）； ——— 增加了电解液的种类 （ 见 ４．４ ）； ——— 重新确定了反应条件范围 （ １９８６ 年版的 ５．１．４ ， 本版的 ６．２ ）； ——— 重新确定了样品的重复性 ， 增加了再现性 （ １９８６ 年版的第 ６ 章 ， 本版的第 ８ 章 ）。 本部分由中国石油和化学工业协会提出 。 本部分由全国化学标准化技术委员会有机分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ２ ） 归口 。 本部分起草单位 ： 中国石油辽阳石化分公司 。 本部分主要起草人 ： 刘殿丽 、 杨丹 、 李菊 、 洪丽静 、 李长军 。 本部分于 １９８６ 年首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６３２４ ． ４ — ２００８ 有机化工产品试验方法 第 ４ 部分 ： 有机液体化工产品微量硫的 测定 　 微库仑法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ６３２４ 的本部分规定了用微库仑法测定有机液体产品中微量硫的试验方法 。 ＧＢ ／ Ｔ６３２４ 的本部分适用于有机液体产品中硫含量在 ０．５ｍｇ ／ ｋｇ ～ １０００ｍｇ ／ ｋｇ 范围内的样品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ６３２４ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ 　 分析试验室用水规格和试验方法 （ ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — １９８７ 　 数值修约规则 ３ 　 方法原理 样品在裂解管气化段气化并与载气混合进入燃烧段与氧气混合并燃烧 ， 硫转化成二氧化硫 ， 随载气 一起进入滴定池 ， 与电解液中的碘三离子 （ Ｉ ３－ ） 发生如下反应 ： Ｉ ３－ ＋ＳＯ ２ ＋Ｈ ２ →  ＯＳＯ ３ ＋３Ｉ － ＋２Ｈ ＋ 　　 滴定池中碘三离子 （ Ｉ ３－ ） 浓度降低 ， 指示  参比电极对指示出这一变化并和给定的偏压相比较 ， 将此 信号输入到微库仑放大器 ， 经放大后输出电压加到电解电极 ， 电解阳极处发生如下反应 ： ３Ｉ →  － Ｉ ３－ ＋２ｅ 　　 被消耗的碘三离子 （ Ｉ ３－ ） 得到补充 ， 消耗的电量就是电解电流对时间的积分 ， 根据法拉第电解定律 计算试样中的硫含量 。 ４ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ 规定的二级水 。 ４ ． １ 　 载气 ： 氮气 、 氩气或氦气 ， 体积分数不低于 ９９．５％ 。 ４ ． ２ 　 氧气 ： 体积分数不低于 ９９．５％ 。 ４ ． ３ 　 电解液 １ ： 取 ０．５ｇ 碘化钾 ， 加入少许水溶解 ， 加入 ４ｍＬ 乙酸溶液 （ １＋９ ）， 用水稀释到 １０００ｍＬ ， 装入棕色瓶中 ， 贮于阴暗凉爽处 ， 使用期不得超过一个月 。 适用于卤素含量小于 ６０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 总氮含量小 于 １００ μ ｇ ／ ｍＬ ， 重金属 （ 镍 、 钒 、 铅等 ） 含量小于 ５００ｍｇ ／ ｋｇ 的样品 。 ４ ． ４ 　 电解液 ２ ： 取 ０．５ｇ 碘化钾 ， ０．６ｇ 叠氮化钠 ， 溶于 ５００ｍＬ 水中 ， 加 ５ｍＬ 冰乙酸 ， 用水稀释到 １０００ｍＬ ， 装入棕色瓶中 ， 贮于阴暗凉爽处 ， 使用期不得超过一个月 。 适用于卤素含量小于硫含量的 １０ 倍 ， 总氮含量小于硫含量的 １０００ 倍 ， 重金属 （ 镍 、 钒 、 铅等 ） 含量小于 ５００ｍｇ ／ ｋｇ 的样品 。 ４ ． ５ 　 标准物质 ： 二苯并噻吩 （ Ｃ ６ Ｈ ４ Ｃ ６ Ｈ ４ Ｓ ）、 噻吩 （ Ｃ ４ Ｈ ４ Ｓ ） 或二丁基二硫醚 （ Ｃ ４ Ｈ ９ Ｃ ４ Ｈ ９ Ｓ ２ ） 等 ， 质量分数 不小于 ９８％ 。 ４ ． ６ 　 溶剂 ： 异辛烷 、 正庚烷或十六烷等 。 溶剂在检测条件下无硫的积分值显示 。 １ 犌犅 ／ 犜 ６３２４ ． ４ — ２００８ ４ ． ７ 　 标准储备液 （ 硫含量约 １０００ｎｇ ／ μ Ｌ ）： 在 １００ｍＬ 容量瓶中加入少量溶剂 ， 称取标准物质二苯并噻 吩约 ０．５８ｇ （ 或噻吩约 ０．２６ｇ 、 二丁基二硫醚约 ０．２８ｇ ）， 精确至 ０．１ｍｇ ， 定量转移至容量瓶中 ， 用溶剂 稀释至刻度 。 标准储备液的硫含量 犆 ， 数值以 ｎｇ ／ μ Ｌ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犆 ＝ 犿 × 狀 × １０ ６ 犞 １ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 ——— 标准物质的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 狀 ——— 标准物质中硫的质量分数 ； 犞 １ ——— 溶剂的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）（ 犞 １ ＝１００ ）。 ４ ． ８ 　 标准溶液 ： 用溶剂将标准储备液稀释为一系列浓度的硫标准溶液 ， 其浓度用 犆 １ 表示 ， 单位为 ｎｇ ／ μ Ｌ ， 也可外购符合要求的标准溶液 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 微库仑仪 ： 能满足最小检测硫含量不大于 ０．５ｍｇ ／ ｋｇ 的微库仑仪均可使用 。 ５ ． ２ 　 微量注射器 ： １ μ Ｌ 、 ５ μ Ｌ 或 １０ μ Ｌ 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 按照仪器说明书 ， 将仪器调整至工作状态 。 ６ ． ２ 　 推荐的典型操作条件见表 １ 。 表 １ 　 推荐的典型操作条件 气体流量 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） 载气 Ｎ ２ 　 ６０ ～ ２４０ 反应气 Ｏ ２ 　 ４０ ～ ２００ 裂解炉温度 ／ ℃ 气化段 　 ６００ ～ ８００ 燃烧段 　 ７３０ ～ １０００ 稳定段 　 ６３０ ～ ９００ 进样速度 ／（ μ Ｌ ／ ｓ ） ０．２ ～ ０．６ 偏压 ／ ｍＶ １３５ ～ １６０ ６ ． ３ 　 校正 每次分析需用与待测试样硫含量相近的硫标准溶液进行校正 。 用微量注射器 ， 抽取一定体积的标准溶液 ， 消除气泡 ， 擦干针头 ， 将针芯慢慢拉出一定体积 ， 读取针 管内标准溶液体积数 ， 匀速进样 。 完毕后 ， 将针芯慢慢拉出一定体积 ， 读取标准溶液残留体积数 。 两者 差值即为进样体积 。 硫的转化系数 犉 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 犉 ＝ 犕 × 犙 × 犙 １ 犞 ２ × 犚 × 犆 １ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犕 ——— 硫的电化当量 ， 单位为毫克每库仑 （ ｍｇ ／ Ｃ ）（ 犕 ＝０．１６６ ）； 犙 ——— 积分仪的积分值 ； 犙 １ ——— 积分仪单位积分值相当的电量 ， 单位为微库仑 （ μ Ｃ ）（ 犙 １ ＝１００ ）； 犞 ２ ——— 加入标准溶液的体积的数值 ， 单位为微升 （ μ Ｌ ）； 犚 ——— 积分仪衰减电阻值 ； 犆 １ ——— 标准溶液中硫的质量浓度的数值 ， 单位为纳克每微升 （ ｎｇ ／ μ Ｌ ）。 ２ 犌犅 ／ 犜 ６３２４ ． ４ — ２００８ 每个标准溶液至少重复测定三次 ， 取其算术平均值作为转化系数的测定结果 。 转化系数应在 ０．８ ～ １．２ 之间 。 如果转化系数不在规定范围内 ， 应按照仪器说明书检查仪器系统 ， 必要时可重新制备 电解液 、 电极溶液 ， 或配制标准溶液 。 ６ ． ４ 　 测定 用待测试样清洗注射器 ３ ～ ５ 次 ， 按 ６．３ 的操作步骤注入适量试样 ， 记录微库仑仪读数 。 ７ 　 结果计算