ICS97.200.50 CCSY57 中华人民共和国国家标准 GB/T45277—2025 玩具中9种初级芳香胺含量的测定 气相色谱-质谱联用法 Determinationofnineprimaryaromaticaminesintoys— Gaschromatography-massspectrometry 2025-02-28发布 2025-02-28实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国轻工业联合会提出。 本文件由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。 本文件起草单位:杭州职业技术学院、南京海关轻工产品与儿童用品检测中心、浙江省产品质量安 全科学研究院、国家文教用品质量监督检验中心、亿科检测认证有限公司、明门(中国)幼童用品有限公 司、广东省汕头市质量计量监督检测所、广州检验检测认证集团有限公司、奥飞娱乐股份有限公司、中家 院(北京)检测认证有限公司、北京中轻联认证中心有限公司、杭州市食品药品检验科学研究院、华测检 测认证集团股份有限公司、山东省产品质量检验研究院、浙江方圆检测集团股份有限公司、义乌市产品 (商品)质量检验研究院、深圳市计量质量检测研究院、广州海关技术中心、上海海关机电产品检测技术 中心、毕节职业技术学院。 本文件主要起草人:陈德文、吴敏、李红艳、钱志娟、胡丹、田旭玲、励炯、胡娜、胡爱生、陈勤学、杨建英、 杨锋波、卢宣本、吕姗、何艺、杨洋、王华、龚旭东、林小微、杨丹华、高欢、杨森。 ⅠGB/T45277—2025 玩具中9种初级芳香胺含量的测定 气相色谱-质谱联用法 警告———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了玩具材料中苯胺、邻甲苯胺、2-甲氧基苯胺、4-氯苯胺、2-萘胺、联苯胺、3,3'-二甲基联 苯胺、3,3'-二氯联苯胺和3,3'-二甲氧基联苯胺等9种初级芳香胺的气相色谱-质谱联用测定方法。 本文件适用于含有着色剂(包括染料和颜料)的纺织物、皮革、木材、纸、液体、柔性造型材料等玩具 部件和材料。 本文件不适用于指画颜料。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样用适当的溶剂超声提取,经硅藻土柱净化浓缩,定容,采用气相色谱-质谱联用仪进行测定,结 合其保留时间和特征离子进行定性,外标法定量。 5 试剂或材料 5.1 水,GB/T6682,三级水。 5.2 甲醇,色谱纯。 5.3 叔丁基甲醚,色谱纯。 5.4 9种初级芳香胺标准物质/标准样品:按附录A的要求,纯度大于98%。 5.5 标准储备液(1000μg/mL或更高浓度):将上述标准物质/标准样品(5.4)用甲醇(5.2)或其他合适 的溶剂配制成标准储备液,称量时精确至0.1mg。 注:标准储备液保存在棕色瓶中,放置于-18℃环境下保存,有效期3个月。 5.6 混合标准工作溶液:用甲醇(5.2)或其他合适的溶剂逐级稀释标准储备液(5.5)配制质量浓度分别 1GB/T45277—2025 为0.2μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.5μg/mL、5.0μg/mL的系列混合标准工作溶液。 注:根据需要,可配制至其他合适的浓度。 5.7 硅藻土,多孔颗粒状,于600℃灼烧4h,冷却后贮藏于干燥器内备用。 6 仪器设备 6.1 气相色谱-质谱联用仪(配有EI电离源)。 6.2 分析天平:精密度为0.1mg。 6.3 涡旋振荡器:转速0r/min~3000r/min。 6.4 超声波萃取器:可内部或外部控温,超声有效功率密度范围为0.25W/cm2~2.0W/cm2。 示例:总功率为1200W(包括超声有效功率200W和加热功率1000W)的超声波萃取器,水浴面积为400cm2,其 超声有效功率密度为0.50W/cm2(=200W/400cm2)。 6.5 离心机:离心力(5000±500)g。 6.6 硅藻土柱:内径为25mm~30mm,长度为130mm~150mm的玻璃柱或聚丙烯柱,填装约20g 硅藻土(5.7),出口处配有玻璃纤维过滤器,可控制流速。可直接采用填装好的成品硅藻土柱,也可在玻 璃柱或聚丙烯柱中填装20g硅藻土(5.7)制作成硅藻土柱。 6.7 真空旋转蒸发仪:配有真空控制和水浴,能控制温度(35±2)℃。 6.8 氮吹仪:可控制流速。 6.9 有机滤膜:孔径0.45μm或其他适用规格。 7 样品制备 7.1 纺织、皮革、纸类玩具,用合适的工具剪成任何方向的尺寸在不受压的状态下不大于5mm的碎片 试样。 7.2 木制玩具,如果木制玩具或木制部件的厚度小于1cm,从代表全部可触及表面的木材中获取测试 部分,每一测试部分的尺寸应不超过3mm,获取至少5g测试部分,并储存在适当容器中。如果木制玩 具或木制部件的厚度大于1cm,则使用合适的钻头在木材中钻出深度大约为1cm的小孔,保证钻孔均 匀地分布在可触及表面上,收集至少5g的钻屑作为测试部分并储存在适当容器中。 7.3 液体材料及柔性造型材料的玩具,如黏土、水晶泥、液体样品,直接取样。 8 试验步骤 8.1 提取 8.1.1 纺织、皮革、纸张、木材、气球、液体试样 称取1g试样,精确至0.1mg,放置于50mL的离心管中,加水15mL,于涡旋振荡器(6.3)涡旋 30s,混匀后室温下用超声波萃取器(6.4)超声提取15min。需要时,以离心力为(5000±500)g的离 心机(6.5)离心5min。将上清液全部转入硅藻土柱(6.6)中,吸附20min,用叔丁基甲醚洗脱2次,每次 40mL,洗脱时应控制流速成滴,收集叔丁基甲醚洗脱液于具有标准磨口的圆底烧瓶或适用于真空旋转 蒸发仪(6.7)的玻璃容器中。 注:洗脱时,流速过快易造成芳香胺提取不完全,导致其回收率低。 8.1.2 黏土、水晶泥试样 称取1g试样,精确至0.1mg,放置于50mL的离心管中,先加入2mL~3mL甲醇(5.2)初步混 2GB/T45277—2025 匀,再加一定体积水使总体积为15mL,于涡旋振荡器(6.3)涡旋30s,混匀后室温下用超声波萃取器 (6.4)超声提取15min。需要时,以离心力为(5000±500)g的离心机(6.5)离心5min。将上清液全部 转入硅藻土柱(6.6)中,吸附20min,用叔丁基甲醚洗脱2次,每次40mL,洗脱时应控制流速成滴,收集 叔丁基甲醚洗脱液于具有标准磨口的圆底烧瓶或适用于真空旋转蒸发仪(6.7)的玻璃容器中。 8.2 浓缩 将上述收集的盛有叔丁基甲醚洗脱液的圆底烧瓶置于真空旋转蒸发仪(6.7)上,在(35±2)℃的低 真空条件下浓缩至约5mL,然后转移至氮吹仪(6.8),常温下氮吹至近干(不可吹干)。立即准确移取 1.0mL甲醇(5.2)或其他合适的溶剂加入近干的圆底烧瓶中,涡旋混匀后用0.45μm的滤膜(6.9)过 滤,所得试样溶液及时上机分析。 8.3 空白试验 每批样品均应做方法空白试验。除了不加样品外,采用与样品测试相同的测试程序。空白试验的 结果可用来评估测试过程受到的污染。空白试验结果应小于方法定量限(10.1)。 8.4 分析测定 8.4.1 分析参考条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已 被证明对测试结果是合适的: a) 色谱柱:5%苯甲基聚硅氧烷色谱柱,30m×0.25mm×0.25μm,或相当者; b) 进样口温度:280℃; c) 升温程序:初始温度60℃,保持1min,以15℃/min升温至300℃,保持5min; d) 载气:氦气,纯度≥99.999%; e) 流速:1.0mL/min; f) 分流比:10∶1; g) 进样量:1μL; h) 传输线温度:250℃; i) 离子源:EI源; j) 离子源温度:280℃; k) 四级杆温度:150℃; l) 电离能量:70eV; m) 测定方式:(50~350)m/z全扫描模式(SCAN),选择离子监测(SIM)定量; n)溶剂延迟时间:3.5min。 9种初级芳香胺的定性定量信息见附录B、总离子流色谱图见附录C。 8.4.2 定性分析 按8.4.1测定条件,取1μL试样溶液上机测试。通过对比试样和混合标准工作溶液(5.6)中初级芳 香胺的保留时间和特征离子(见表B.1)的相对丰度来进行定性分析。以下条件可用于判定试样中是否 含相应的初级芳香胺: a) 试样中初级芳香胺的保留时间与混合标准工作溶液中初级芳香胺的保留时间的偏差在 ±0.5%范围内; b) 特征离子在混合标准工作溶液中初级芳香胺的保留时间处出现; 3GB/T45277—2025 c) 特征离子的相对丰度与混和标准工作溶液中初级芳香胺的相对丰度一致(相对丰度>50%,允 许±10%的偏差;相对丰度在20%~50%之间,允许±15%的偏差,相对丰度在>10%~ <20%之间,允许±20%的偏差;相对丰度≤10%,允许±50%的偏差)。 8