ICS 61.060 GB CCSY78 中华人民共和国国家标准 GB/T26713—2025 代替GB/T26713—2011 鞋类 化学试验方法 富马酸二甲酯 (DMFu）的测定 Footwear-Chemical tests—Determination of dimethyl fumarate(DMFu) [IsO16186:2021,Footwear-—Criticalsubstancespotentiallypresentinfootwearand footwear components—Determination of dimethyl fumarate (DMFU),MOD) 2025-02-28发布 2025-09-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T26713—2025 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T26713一2011《鞋类化学试验方法富马酸二甲酯（DMF）的测定》，与 GB/T26713一2011相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下： a) 更改了原理（见第4章，2011年版的第3章）； 更改了试剂和材料（见第5章，2011年版的第4章)； c) 更改了仪器设备（见第6章，2011年版的第5章）； d) 更改了取样要求（见第7章，2011年版的6.1)； e) 更改了试验步骤（见第8章，2011年版的第6章）； 删除了空白试验（见2011年版的第7章）； g) 删除了回收率的测定、结果表示、检出低限和精密度（见2011年版的第9章、第10章、第11章 和第12章)； h）增加了试验报告（见第10章）。 本文件修改采用ISO16186：2021《鞋类鞋类和鞋类部件中存在的限量物质富马酸二甲酯 (DMFU)的测定》。 本文件与ISO16186：2021相比做了下述结构调整： 增加了5.1,5.2～5.7对应ISO16186：2021的5.1～5.6； 增加了6.1,6.2~6.11对应ISO16186：2021的6.1~6.10； 附录A、附录B、附录C分别对应ISO16186:2021的附录C、附录A、附录B。 本文件与ISO16186：2021的技术差异及其原因如下： 更改了目标物-储备溶液制备方法（见5.7.3、5.7.4)，增加了富马酸二甲酯-工作溶液制备方法 （见5.7.5），以增加可操作性； 用规范性引用的GB/T12810替换了ISO4787（见6.1），以适应我国的技术条件，增加可操 作性； 增加了超声波水浴的工作频率要求（见6.4)，以提高可操作性，消除歧义； 更改了分析用校准溶液数量要求（见8.3），以适应我国的技术条件，增加可操作性。 本文件做了下列编辑性改动： 为与现有标准协调，将标准名称改为《鞋类化学试验方法富马酸二甲酯(DMFu)的测定》； 使用CAS号代替了CASRN(见第5章、附录A)； 删除了CASRN脚注（见ISO16186：2021的5.1）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国轻工业联合会提出。 本文件由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC305)归口。 本文件起草单位：重庆市计量质量检测研究院、际华三五一五皮革皮鞋有限公司、中国皮革制鞋研 究院有限公司、中轻检验认证有限公司、中轻检验认证（济南)有限公司。 本文件主要起草人：陈伟、范子坤、桑军、王定巧、周素静、刘正。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： -2011年首次发布为GB/T26713—2011； 一本次为第一次修订。 I GB/T26713—2025 鞋类 化学试验方法 天富马酸二甲酯 (DMFu)的测定 警示一一使用本文件可能涉及危险材料、操作和设备。本文件并未指出所有与其使用相关的安全 或环境问题。本文件使用者有责任在应用本文件之前采取适当措施确保人员和环境的安全和健康，并 确定监管限制的适用性。 1范围 本文件描述了用气相色谱-质谱（GC-MS)或气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS)测定富马酸二甲酯 (DMFu）含量的方法。 本文件适用于除金属部件外的所有类型的鞋类和鞋类部件。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法（GB/T12810一2021， ISO4787:2010,NEQ 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 在60℃的超声波水浴中，使用丙酮（见附录A中的溶剂预防措施)提取样品。在该步骤中，能使用 两种不同的程序，具体取决于所测试的材料： a）萃取液未经净化和浓缩的“标准步骤”能用于具有简单基体效应的样品，例如纺织品、合成革、 人造革； 萃取液经净化和浓缩的“复杂基体步骤”能用于具有复杂基体效应的样品，例如皮革。 b) 使用GC-MS或GC-MS/MS分析萃取液。 5试剂和材料 5.1通则 物质应按规定的纯度等级。如未另行规定，应使用分析纯。 1 GB/T26713—2025 5.2丙酮 CAS号：67-64-1。 5.3正已烷 CAS号：110-54-3。 5.4富马酸二甲酯（DMFu) CAS号:624-49-7。 5.5马来酸二甲酯（DMMA) CAS号：624-48-6。 5.6内标物，代富马酸二甲酯-2,3-dz（d2-DMFu） CAS号：23057-98-9。 5.7 标准溶液 5.7.1内标物-储备溶液（1000mg/L) 称取（10士0.1)mg的d²-DMFu(5.6)于10mL容量瓶（6.7)，并用丙酮(5.2)定容至刻度。将溶液转 移至10mL带盖的棕色玻璃瓶（6.9)中，于4℃条件下贮存。 5.7.2内标物-工作溶液（10mg/L） 用丙酮（5.2)以1：100稀释内标物-储备溶液（5.7.1)制备该工作溶液。 5.7.3DMFu-储备溶液（1000mg/L） 称取（50士0.1)mgDMFu(5.4)，精确至0.1mg，置于50mL容量瓶（6.7)中，并用丙酮（5.2)定容至 刻度。 5.7.4DMMA-储备溶液（1000mg/L) 称取（50士0.1)mgDMMA（5.5），精确至0.1mg，置于50mL容量瓶（6.7)中，并用丙酮（5.2)定容至 刻度。 5.7.5DMFu-工作溶液（1mg/L） 5.7.6DMFu和DMMA混合工作溶液（1mg/L） 取制备的DMFu-储备溶液（5.7.3）和DMMA-储备溶液（5.7.4）进行混合，并用丙酮（5.2）稀释至 1 mg/L。 6仪器设备 6.1除以下设备外，还应使用符合GB/T12810规定的常用实验室仪器和实验室玻璃器血。 2 GB/T26713—2025 分析天平，精度至少为0.1mg。 6.2 6.3 玻璃瓶，带可密封的螺纹盖（例如，容积为40mL）。 6.4 超声波水浴，工作频率为（40士5)kHz，温度可调，适合在60℃左右操作。 6.5 聚四氟乙烯膜过滤器，孔径0.45μm。 6.6 GC样品瓶，带盖（例如，容积为2mL）。 6.7 容量瓶。 6.8 带质量选择检测器的气相色谱仪（GC-MS或GC-MS/MS)。 6.9 棕色玻璃瓶，配有可密封的螺纹盖（例如，容积为10mL）。 6.10活性硅酸镁固相萃取柱。 注：以下两种材料适用。 a)Florisil柱(170 μm,80 A)2g/12mL。 b）Florisil散装材料，100目～200目细粉。 6.11氮吹仪，配有锥形管，温度可调，适用于40℃以下操作。 7取样 试样为单一材料类型（由纺织品、皮革、聚合物或其他有机材料制成），并分别进行测试。 将均质材料样品剪切成边长为3mm～5mm的碎片。 注1：考虑到检出限和定量限，同一类型材料最多同时测试3个试样（质量相等）。 注2：干燥剂可能是鞋的DMFu污染源。干燥剂样品直接取样测试。 8试验步骤 8.1标准步骤 称取（1.0士0.1)g样品于玻璃瓶（6.3）中，记录质量，精确至1mg，加入0.1mL内标物-工作溶液 (5.7.2)和9.9mL丙酮（5.2）溶液，并密封。在（60士5)℃条件下，在超声波水浴（6.4）中萃取（60士 5)min。 警告一一因为瓶内可能有压力，冷却前不要打开玻璃瓶。 冷却至27℃以下后，倒出溶液，如有必要，用氮吹仪（6.11)温和地使其浓缩至1.0mL。 用聚四氟乙烯膜过滤器（6.5)过滤该溶液， 将萃取液转移至GC样品瓶（6.6)中，并用盖子密封。 8.2复杂基体步骤 8.2.1萃取 称取（1.0士0.1)g样品于玻璃瓶（6.3）中，记录质量，精确至1mg，加入0.1mL内标物-工作溶液 （5.7.2)和9.9mL丙酮（5.2）溶液，并密封。在（60土5)℃条件下，在超声波水浴（6.4）中萃取（60士 5)min。 8.2.2净化 0.2mL。 向浓缩液中加人正已烷（5.3)至1mL。 通过以下程序在活性硅酸镁固相萃取柱(6.10)上净化萃取液。 3