ICS77.120.99 CCSH14 中华人民共和国国家标准 GB/T18114.11—2025 代替GB/T18114.11—2010 稀土精矿化学分析方法 第11部分:氟含量的测定 Chemicalanalysismethodsforrareearthconcentrates— Part11:Determinationoffluorinecontent 2025-08-01发布 2026-02-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T18114《稀土精矿化学分析方法》的第11部分。GB/T18114已经发布了以下 部分: ———第1部分:稀土氧化物总量的测定 重量法; ———第2部分:氧化钍量的测定; ———第3部分:氧化钙含量的测定; ———第4部分:氧化铌、氧化锆、氧化钛量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法; ———第5部分:氧化铝量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法; ———第6部分:二氧化硅量的测定; ———第7部分:氧化铁量的测定 重铬酸钾滴定法; ———第8部分:稀土氧化物量和配分量的测定; ———第9部分:五氧化二磷含量的测定; ———第10部分:水分的测定 重量法; ———第11部分:氟含量的测定。 本文件代替GB/T18114.11—2010《稀土精矿化学分析方法 第11部分:氟量的测定 EDTA滴 定法》,与GB/T18114.11—2010相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: a) 更改了文件的适用范围(见第1章,2010年版的第1章); b) 更改了蒸馏温度(见4.1,2010年版的第2章); c) 更改了EDTA滴定法(方法1)馏出液pH调节用指示剂(见4.2.9,2010年版的3.8); d) 更改了乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液的配制和标定方法(见4.2.12,2010年版 的3.11); e) 更改了氯化镧标准溶液的配制和标定方法(见4.2.13,2010年版的3.12); f) 更改了蒸馏装置图(见4.3,2010年版的第4章); g) 更改了EDTA滴定法(方法1)试料的称取量(见4.5.1,2010年版的6.1); h) 更改了EDTA滴定法(方法1)高氯酸用量(见4.5.3.1,2010年版的6.3.1); i) 更改了镧标准溶液加入体积(见4.5.3.1,2010年版的6.3.1表1); j) 将精密度的“允许差”更改为“再现性”(见4.7.3,2010年版的8.2); k) 增加了茜素分光光度法(方法2)、氟离子选择电极法(方法3)的测定要求(见第5章、第6章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC229)提出并归口。 本文件起草单位:包头稀土研究院、虔东稀土集团股份有限公司、包头稀土新材料技术研发中心、国 标(北京)检验认证有限公司、包头华美稀土高科有限公司、中稀(凉山)稀土有限公司、青岛盛瀚色谱技 术有限公司。 本文件主要起草人:刘春、高立红、张慧珍、李志强、张宇婕、张秀艳、张立锋、邢嵘嵘、刘通、李立刚、 温斌、王晓轩、朱霓、董琳、钟群英、王可、赵霞、薛建萍、袁红霞、强文志、胡改霞、王立、杨春林、张锦梅。 本文件于2010年首次发布,本次为第一次修订。 ⅠGB/T18114.11—2025 引 言 稀土精矿是指稀土矿石经选矿富集后,稀土含量达到冶炼要求的产品。其稀土元素自然配分不发 生变化。包括氟碳铈矿精矿、独居石精矿、氟碳铈矿-独居石混合精矿、氟碳铈镧矿精矿等。由于稀土具 有优良的光电磁等物理特性,能与其他材料组成性能各异、品类繁多的新型原材料,能大幅度地提高其 他产品的质量和性能。化学成分是稀土精矿产品的重要考核指标。制定科学、准确的化学成分分析方 法标准,通过明确适用范围,规范试剂和材料、试验设备和步骤,并经过反复多次的试验和验证给出精密 度数据,可以增强不同实验室间数据的一致性和可比性,为稀土精矿产品的品质核查提供严谨、规范的 技术手段,有利于促进稀土精矿产品的生产与贸易。 本系列标准GB/T18114《稀土精矿化学分析方法》重点针对稀土精矿中稀土氧化物总量、15个稀 土元素氧化物配分量、共存非稀土元素的检测,共由11个部分构成。 ———第1部分:稀土氧化物总量的测定 重量法。目的在于建立重量法测定稀土精矿中稀土氧化 物含量的方法。 ———第2部分:氧化钍量的测定。目的在于建立等离子发射光谱法和等离子质谱法测定稀土精矿 中氧化钍含量的方法。 ———第3部分:氧化钙含量的测定。目的在于建立火焰原子吸收光谱法、EDTA滴定法、电感耦合 等离子体原子发射光谱法测定稀土精矿中氧化钙含量的方法。 ———第4部分:氧化铌、氧化锆、氧化钛量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法。目的在于建立 电感耦合等离子发射光谱法测定稀土精矿中氧化铌、氧化锆、氧化钛含量的方法。 ———第5部分:氧化铝量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法。目的在于建立电感耦合等离子 体发射光谱法测定稀土精矿中氧化铝含量的方法。 ———第6部分:二氧化硅量的测定。目的在于建立钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体发射光谱 法测定稀土精矿中二氧化硅含量的方法。 ———第7部分:氧化铁量的测定 重铬酸钾滴定法。目的在于建立重铬酸钾滴定法测定稀土精矿 中氧化铁含量的方法。 ———第8部分:稀土氧化物量和配分量的测定。目的在于建立电感耦合等离子体发射光谱法测定 稀土精矿中稀土氧化物配分含量和X荧光光谱法测定稀土精矿中稀土氧化物含量的方法。 ———第9部分:五氧化二磷含量的测定。目的在于建立磷铋钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体 发射光谱法测定稀土精矿中五氧化二磷含量的方法。 ———第10部分:水分的测定 重量法。目的在于建立重量法测定稀土精矿中水分含量的方法。 ———第11部分:氟含量的测定。目的在于建立EDTA滴定法、茜素分光光度法和氟离子选择电极 法测定稀土精矿中氟含量的方法。 本文件规定的所有标准方法均通过多家实验室试验、验证,修改“允许差”条款为“再现性”条款,在 标准中给出了至少覆盖高、中、低氟含量的重复性、再现性限值,使方法的精密度要求更趋于完善。 本系列标准第11部分修订以GB/T18114.11—2010为基础,在完善原有方法“EDTA滴定法”(方 法1)的基础上,增加了“茜素分光光度法(方法2)”和“氟离子选择电极法(方法3)”,覆盖现有稀土精矿 产品中关注的氟量指标的要求,为稀土精矿化学成分的测定提供了多种测定方法,具有良好的操作性。 ⅡGB/T18114.11—2025 稀土精矿化学分析方法 第11部分:氟含量的测定 1 范围 本文件描述了稀土精矿中氟含量的测定方法。 本文件适用于稀土精矿中氟含量的测定。 本文件共包含3个方法:EDTA滴定法(方法1)、茜素分光光度法(方法2)、氟离子选择电极法(方 法3)。方法1测定范围(质量分数):2.00%~20.00%,方法2测定范围(质量分数):0.10%~2.00%,方 法3测定范围(质量分数):0.10%~20.00%。 当本文件中测定范围0.10%~5.00%出现重叠时,以方法3作为仲裁方法;测定范围>5.00%~ 20.00%出现重叠时,以方法1作为仲裁方法。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 JJG178 紫外、可见、近红外分光光度计 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 EDTA滴定法(方法1) 4.1 原理 试样用高氯酸在130℃~140℃进行水蒸气蒸馏,使氟与其他元素分离。在pH2.0~2.5溶液中, 加入氯化镧标准溶液使之与氟生成氟化镧沉淀,在pH5.5~6.0的六次甲基四胺缓冲溶液中,以二甲酚 橙为指示剂用EDTA标准溶液滴定过量的氯化镧,计算出氟的质量分数。 4.2 试剂和材料 除非另有说明,在分析中应使用确认为分析纯及以上试剂和符合GB/T6682规定的二级水。液体 试剂均保存于塑料瓶中,宜使用有证标准溶液。 1GB/T18114.11—2025 4.2.1 盐酸羟胺。 4.2.2 高氯酸(ρ=1.67g/mL)。 4.2.3 盐酸(ρ=1.19g/mL)。 4.2.4 盐酸(1+1)。 4.2.5 盐酸(1+4)。 4.2.6 氨水(1+1)。 4.2.7 氢氧化钠溶液(400g/L)。 4.2.8 六次甲基四胺缓冲溶液:400g六次甲基四胺,加70mL盐酸(4.2.3),用水稀释至1000mL。 4.2.9 对硝基酚指示剂(2g/L)。 4.2.10 二甲酚橙指示剂(5g/L)。 4.2.11 锌标准溶液,c(Zn2+)=0.02000mol/L:称取1.3000g纯锌[w(Zn)>99.9%,去掉表面氧化 层]于250mL烧杯中,加20mL水、20mL盐酸(4.2.5)低温加热至完全溶解。溶液移入1000mL容 量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。