ICS73.080 CCSD52 中华人民共和国国家标准 GB/T5195.12—2025 代替GB/T5195.12—2016,GB/T5195.19—2018 萤石化学分析方法 第12部分:砷含量的测定 Methodsforchemicalanalysisoffluorspar— Part12:Determinationofarseniccontent 2025-08-29发布 2026-03-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T5195的第12部分。GB/T5195已经发布了以下部分: ———GB/T5195.1 萤石 氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法; ———GB/T5195.2 萤石 碳酸盐含量的测定; ———GB/T5195.3 萤石 105℃质损量的测定 重量法; ———GB/T5195.4 萤石化学分析方法 第4部分:总硫、硫化物含量的测定; ———GB/T5195.6 萤石 磷含量的测定 分光光度法; ———GB/T5195.7 萤石 锌含量的测定 原子吸收光谱法; ———GB/T5195.8 萤石 二氧化硅含量的测定; ———GB/T5195.9 萤石 灼烧减量的测定 重量法; ———GB/T5195.10 萤石 铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———GB/T5195.11 萤石 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法; ———GB/T5195.12 萤石化学分析方法 第12部分:砷含量的测定; ———GB/T5195.13 萤石 铝含量的测定 EDTA滴定法; ———GB/T5195.14 萤石 镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———GB/T5195.15 萤石 钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定 波长色散X射线荧光光 谱法; ———GB/T5195.16 萤石 硅、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光 谱法; ———GB/T5195.17 萤石 浮选剂含量的测定 重量法; ———GB/T5195.18 萤石 硫酸钡含量的测定 重量法。 本文件代替GB/T5195.12—2016《萤石 砷含量的测定 原子荧光光谱法》和GB/T5195.19— 2018《萤石 砷含量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法》,与GB/T5195.12—2016相比,除结构 调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: a) 更改了范围(见第1章,2016年版的第1章); b) 增加了术语和定义(见第3章); c) 更改了原子荧光光谱法校准曲线的配制方法(见4.5.3.3,2016年版的7.3.3); d) 更改了原子荧光光谱法校准曲线及计算公式(见4.6,2016年版的第8章); e) 更改了试样分析结果接受程序流程图(见附录A,2016年版的附录A)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归口。 本文件起草单位:上海海关工业品与原材料检测技术中心、冶金工业信息标准研究院、中国地质大 学(武汉)、中国非金属矿工业协会。 本文件主要起草人:刘曙、朱志秀、闵红、王晓远、徐倩茹、徐杰、严德天、刘艳婷、严承琳、袁朝晖、 程昭阳。 本文件所代替文件的历次版本发布情况为: ⅠGB/T5195.12—2025 ———GB/T5195.12,2016年首次发布; ———GB/T5195.19,2018年首次发布。 ⅡGB/T5195.12—2025 引 言 为便于对萤石中元素进行检测,按测定元素和方法分类,GB/T5195《萤石化学分析方法》拟分为以 下部分: ———第1部分:氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法; ———第2部分:碳酸盐含量的测定; ———第3部分:105℃质损量的测定 重量法; ———第4部分:总硫、硫化物含量的测定; ———第6部分:磷含量的测定 分光光度法; ———第7部分:锌含量的测定 原子吸收光谱法; ———第8部分:二氧化硅含量的测定; ———第9部分:灼烧减量的测定 重量法; ———第10部分:铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第11部分:锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第12部分:砷含量的测定; ———第13部分:铝含量的测定 EDTA滴定法; ———第14部分:镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法; ———第16部分:硅、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第17部分:浮选剂含量的测定 重量法; ———第18部分:硫酸钡含量的测定 重量法。 ⅢGB/T5195.12—2025 萤石化学分析方法 第12部分:砷含量的测定 警示———使用本文件的人员应有正规实验室工作实践经验。本文件未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了萤石中砷含量的测定方法,包括原子荧光光谱法(方法一)和二乙基二硫代氨基甲酸 银光度法(方法二)。 本文件适用于萤石中砷含量的测定。原子荧光光谱法测定范围(质量分数):0.000010%~ 0.0100%;二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定范围(质量分数):0.00020%~0.0500%。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T6379.1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析试验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T21191 原子荧光光谱仪 GB/T22564 萤石 取样和制样 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法一:原子荧光光谱法 4.1 原理 试料用硝酸、高氯酸溶解,在稀盐酸介质中,加入硫脲-抗坏血酸混合溶液将砷(Ⅴ)还原为砷(Ⅲ)。 在氢化物发生器中,砷被硼氢化钾还原为氢化物,由氩气导入石英炉原子化器中,在原子荧光光谱仪上 测量砷的荧光强度。按标准曲线法计算砷的含量。 1GB/T5195.12—2025 4.2 试剂和材料 分析中只使用认可的分析纯或以上纯度的试剂,只使用符合GB/T6682规定的二级水或相当纯度 的水。 4.2.1 硼氢化钾。 4.2.2 氢氧化钠。 4.2.3 硫脲。 4.2.4 抗坏血酸。 4.2.5 盐酸,ρ约1.19g/mL。 4.2.6 硝酸,ρ约1.42g/mL。 4.2.7 高氯酸,ρ约1.76g/mL。 4.2.8 盐酸,1+1。 4.2.9 盐酸,1+19。 4.2.10 硝酸,1+9。 4.2.11 氢氧化钠溶液,100g/L。 4.2.12 酚酞乙醇溶液,1g/L。 4.2.13 硼氢化钾溶液,20g/L:称取10.0g硼氢化钾、2.5g氢氧化钠,以水溶解后,稀释至500mL,使 用时现配。 4.2.14 硫脲-抗坏血酸溶液,50g/L:称取硫脲、抗坏血酸各5.0g,以水溶解后,稀释至100mL,使用时 现配。 4.2.15 砷标准储备溶液,100μg/mL:准确称取0.1320g预先在100℃~105℃烘1h并在干燥器中 冷至室温的基准三氧化二砷于100mL烧杯中,加入10mL氢氧化钠溶液(4.2.11),低温加热使其溶 解,加10mL水、2滴酚酞乙醇溶液(4.2.12),用盐酸(4.2.8)中和至红色刚消失,再过量5mL,移入 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含100μg砷。或使用有证标准溶液。 4.2.16 砷标准溶液,1μg/mL:取1.00mL砷标准储备溶液(4.2.15)于100mL容量瓶中,加入5mL硝 酸(4.2.6),用水稀释至刻度,摇匀。此溶液1mL含1.00μg砷。 4.2.17 砷标准溶液,10ng/mL:取1.00mL砷标准溶液(4.2.16)于100mL容量瓶中,加入5mL硝酸 (4.2.6),用水稀释至刻度,摇匀。此溶液1mL含10ng砷。 4.2.18 氩气,纯度大于99.99%。 4.3 仪器与设备 4.3.1 原子荧光光谱仪,具有氢化物发生器及进样装置,专用砷空心阴极灯,符合GB/T21191的要求。 4.3.2 可控温电热板,温度范围50℃~350℃。 4.3.3 分析天平,分度值0.1mg。 4.3.4 烘箱,温度能够维持在105℃±5℃。 4.3.5 聚四氟乙烯烧杯。 4.3.6 容量瓶,50mL、100mL,符合GB/T12806的要求。 4.3.7 移液器,0.5mL~5.0mL、10μL~1000μL,符合GB/T12807、GB/T12808的要求。 注:实验所用聚四氟乙烯烧杯、容量瓶等均用硝酸(1+9)浸泡24h以上,用水冲洗、晾干,备用。 4.4 取样和制