ICS73.080 CCSD52 中华人民共和国国家标准 GB/T5195.4—2025 代替GB/T5195.4—2006,GB/T5195.5—2017 萤石化学分析方法 第4部分:总硫、硫化物含量的测定 Methodsforchemicalanalysisoffluorspar— Part4:Determinationoftotalsulfurandsulfidecontent 2025-08-29发布 2026-03-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T5195的第4部分。GB/T5195已经发布了以下部分: ———GB/T5195.1 萤石 氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法; ———GB/T5195.2 萤石 碳酸盐含量的测定; ———GB/T5195.3 萤石 105℃质损量的测定 重量法; ———GB/T5195.4 萤石化学分析方法 第4部分:总硫、硫化物含量的测定; ———GB/T5195.6 萤石 磷含量的测定 分光光度法; ———GB/T5195.7 萤石 锌含量的测定 原子吸收光谱法; ———GB/T5195.8 萤石 二氧化硅含量的测定; ———GB/T5195.9 萤石 灼烧减量的测定 重量法; ———GB/T5195.10 萤石 铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———GB/T5195.11 萤石 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法; ———GB/T5195.12 萤石化学分析方法 第12部分:砷含量的测定; ———GB/T5195.13 萤石 铝含量的测定 EDTA滴定法; ———GB/T5195.14 萤石 镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———GB/T5195.15 萤石 钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定 波长色散X射线荧光光 谱法; ———GB/T5195.16 萤石 硅、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光 谱法; ———GB/T5195.17 萤石 浮选剂含量的测定 重量法; ———GB/T5195.18 萤石 硫酸钡含量的测定 重量法。 本文件代替GB/T5195.4—2006《萤石 硫化物含量的测定 碘量法》和GB/T5195.5—2017《萤 石 总硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法》,与GB/T5195.4—2006和GB/T5195.5—2017相 比,除结构调整和编辑性修改外,主要技术变化如下: a) 更改了标准的适用范围(见第1章,GB/T5195.4—2006的第1章、GB/T5195.5—2017的 第1章); b) 增加了术语和定义(见第3章); c) 删除了碘酸钾标准滴定溶液对同类标准样品/标准物质滴定度的标定(见GB/T5195.5—2017 的4.7和8.1.2); d) 将方法二中“称取硫代硫酸钠12.5g”更改为“称取12.5g五水硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)” (见5.2.6.1,GB/T5195.4—2006的4.7.1); e) 增加了方法二中结果的确定和表示,给出了确定分析结果的流程与数值修约规则(见5.8); f) 更改了试验报告的内容(见第6章,GB/T5195.4—2006的第10章、GB/T5195.5—2017的第 10章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归口。 ⅠGB/T5195.4—2025 本文件起草单位:首钢集团有限公司、冶金工业信息标准研究院、首钢水城钢铁(集团)有限责任 公司。 本文件主要起草人:秦汉成、赵梦莹、王姗姗、杨志强、王晓远、孟祥升、吴朝晖、柏雪、刘艳婷、 徐永林、李铁、程昭阳。 本文件所代替文件的历次版本发布情况为: ———GB/T5195.4,1985年首次发布,2006年第一次修订; ———GB/T5195.5,1985年首次发布,2006年第一次修订,2017年第二次修订。 ⅡGB/T5195.4—2025 引 言 为便于对萤石中元素进行检测,按测定元素和方法分类,GB/T5195《萤石化学分析方法》拟分为以 下部分: ———第1部分:氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法; ———第2部分:碳酸盐含量的测定; ———第3部分:105℃质损量的测定 重量法; ———第4部分:总硫、硫化物含量的测定; ———第6部分:磷含量的测定 分光光度法; ———第7部分:锌含量的测定 原子吸收光谱法; ———第8部分:二氧化硅含量的测定; ———第9部分:灼烧减量的测定 重量法; ———第10部分:铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第11部分:锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第12部分:砷含量的测定; ———第13部分:铝含量的测定 EDTA滴定法; ———第14部分:镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法; ———第16部分:硅、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第17部分:浮选剂含量的测定 重量法; ———第18部分:硫酸钡含量的测定 重量法。 ⅢGB/T5195.4—2025 萤石化学分析方法 第4部分:总硫、硫化物含量的测定 警示———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了采用管式炉燃烧-碘酸钾滴定法测定总硫含量,采用碘量法测定硫化物含量。 本文件适用于萤石中总硫、硫化物含量的测定。方法一测定总硫范围(质量分数):0.010%~ 1.000%;方法二测定范围(质量分数):w≥0.001%(硫化物按硫计算),当试料中存在多硫化物时,本方 法不适用。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T22564 萤石 取样和制样 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法一:管式炉燃烧-碘酸钾滴定法测定总硫含量 4.1 原理 试料与三氧化钨混合,在氮气流中于1200℃±25℃加热燃烧,将试料中硫转化为二氧化硫,以酸 性碘化钾-淀粉溶液吸收二氧化硫,用碘酸钾标准滴定溶液滴定。 4.2 试剂和材料 分析中除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级或以上蒸馏水或与 其纯度相当的水。 4.2.1 助熔剂,三氧化钨(含硫量小于0.001%),粉状。 4.2.2 二氧化碳吸收剂,粒度范围:0.5mm~2mm。 4.2.3 无水高氯酸镁,粒度范围:0.5mm~2mm。 1GB/T5195.4—2025 4.2.4 盐酸,1+66。 4.2.5 碘化钾溶液,30g/L。 4.2.6 碘酸钾标准滴定溶液[c(1/6KIO3)=0.006237mol/L],称取0.2225g预先在105℃±5℃干 燥2h并冷却至室温的碘酸钾(不低于99.9%)溶于水中,移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻 度,混匀。 4.2.7 淀粉溶液,20g/L。称取2g可溶解淀粉于300mL烧杯中,加10mL水混合均匀,加入50mL 沸水,不断搅拌,加热煮沸约1min,冷却后以水稀释至100mL,混匀。 4.2.8 氮气,纯度大于99.5%。 4.3 仪器和设备 4.3.1 硫量测定装置,见图1。 标引序号说明: 1———干燥塔; 2———流量计; 3———瓷舟; 4———管式炉; 5———燃烧管; 6———滴定管; 7———吸收瓶; 8———塑料板多孔起泡器。 图1 硫量测定装置示意图 4.3.1.1 干燥塔,内置二氧化碳吸收剂(4.2.2)和无水高氯酸镁(4.2.3)。 4.3.1.2 流量计,量程为0mL/min~1000mL/min。 4.3.1.3 管式炉,可保持1200℃±25℃的温度。 4.3.1.4 燃烧管,可承受1200℃±25℃的温度。 4.3.1.5 瓷舟,一种是有配合盖的瓷舟,一种是能装配多孔蕊子的瓷舟。分别如图2和图3所示,以下 是有配合盖的瓷舟和多孔蕊子的瓷舟的参考尺寸。 ———有配合盖的瓷舟:长度为80mm,宽度为13mm,高度为9mm。 ———多孔蕊子的瓷舟:长度为50mm,内径为15mm。 2GB/T5195.4—2025