ICS59.060.20 CCSW50 中华人民共和国国家标准 GB/T6509—2025 代替GB/T6509—2005 聚己内酰胺(PA6)切片和纤维中 己内酰胺及低聚物含量的测定 Determinationofcaprolactamandoligomerscontentin polycaprolactam(PA6)chipandfibre 2025-08-29发布 2026-03-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T6509—2005《聚己内酰胺切片和纤维中低分子量物含量的测定方法》,与 GB/T6509—2005相比,除结构调整和编辑性改动之外,主要技术变化如下: ———更改了范围(见第1章,2005年版的第1章); ———更改了术语和定义(见第3章,2005年版的第3章); ———增加了高效液相色谱法(见第4章); ———更改了试验报告(见第7章,2005年版的第6章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国化学纤维标准化技术委员会(SAC/TC586)提出并归口。 本文件起草单位:浙江理工大学、现代纺织技术创新中心(鉴湖实验室)、海阳科技股份有限公司、浙 江恒逸石化研究院有限公司、福建永荣锦江股份有限公司、常德聚合顺新材料有限公司、中国化学纤维 工业协会、上海市纺织科学研究院有限公司、上海纺织集团检测标准有限公司、新兴际华检验检测(北 京)有限公司、江苏弘盛新材料股份有限公司、浙江大学、上海亮丰新材料科技有限公司、嘉兴大学、上海 纺科院江版纺织技术服务有限公司、河南神马普利材料有限公司。 本文件主要起草人:吕汪洋、陈文兴、陈海相、陈建新、梁希慧、王献杰、余承钢、李德利、李红杰、 梁娜、荆鹏慧、丁文祥、张才亮、王耀民、颜志勇、汤浩、刘全帅。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———1986年首次发布为GB/T6509—1986,2005年第一次修订; ———本次为第二次修订。 ⅠGB/T6509—2025 聚己内酰胺(PA6)切片和纤维中 己内酰胺及低聚物含量的测定 警告:使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了聚己内酰胺(PA6)切片和纤维中己内酰胺及低聚物含量的测定方法。 本文件的方法A(高效液相色谱法)适用于聚己内酰胺切片和聚己内酰胺纤维(锦纶6),其他PA6 产品参照执行;方法B(酸水解分光光度法)适用于聚己内酰胺纤维(锦纶6);方法C(氧化还原滴定法) 适用于纤维级聚己内酰胺切片,也适用于企业内部聚己内酰胺纤维中己内酰胺及低聚物的快速测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T4146(所有部分) 纺织品 化学纤维 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 GB/T4146(所有部分)中界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 聚己内酰胺 polycaprolactam PA6 分子式:(C6H11NO)n,由己内酰胺经开环聚合反应而成的聚酰胺。 注:其树脂切片学名为聚己内酰胺切片;若纺成纤维,即为聚己内酰胺纤维,也称锦纶6。 3.2 己内酰胺 caprolactam 用于聚合生产聚己内酰胺(PA6)的单体。 注:残留于聚己内酰胺(PA6)切片或纤维中。 3.3 低聚物 oligomer 存在于聚己内酰胺(PA6)切片或纤维中聚合度小于10的齐聚物。 4 方法A———高效液相色谱法 4.1 原理 使用六氟异丙醇溶剂溶解聚己内酰胺(PA6)切片或纤维样品,然后用甲醇沉淀剂使样品溶液中的 1GB/T6509—2025 大分子再沉淀析出,采用超高效液相色谱仪或高效液相色谱仪分离测定样品溶液中的己内酰胺及其环 状低聚物(见附录A),以保留时间和紫外光谱定性,外标法定量。 4.2 试剂或材料 除非另有说明,仅使用色谱级试剂。 4.2.1 水:GB/T6682,二级。 4.2.2 六氟异丙醇:CAS号920-66-1,纯度≥99.5%。 4.2.3 甲醇:CAS号67-56-1。 4.2.4 乙腈:CAS号75-05-8。 4.2.5 己内酰胺标准品:CAS号105-60-2,纯度≥99.5%。 4.2.6 己内酰胺环状低聚物标准品或对照品:纯度≥95%,己内酰胺环状低聚物对照品制备方法见附 录B。 4.2.7 封口膜。 4.3 仪器设备 4.3.1 超高效液相色谱仪或高效液相色谱仪:配二极管阵列检测器或紫外检测器。 4.3.2 容量瓶:25mL,250mL。 4.3.3 聚四氟乙烯针式过滤器:疏水型,孔径≤0.22μm。 4.3.4 电子天平:分度值0.1mg。 4.3.5 恒温振荡水浴锅:控温精度±2℃。 4.4 试验步骤 4.4.1 色谱参考条件 4.4.1.1 超高效液相色谱仪色谱参考条件 超高效液相色谱仪色谱参考条件如下: ———色谱柱:T3柱,100mm×2.1mm(内径)×1.7μm,或相当者; ———柱温:30℃; ———流速:0.3mL/min; ———检测波长:200nm; ———进样量:2μL; ———流动相:流动相A为水,流动相B为乙腈(4.2.4); ———洗脱程序:见表1。 表1 超高效液相色谱洗脱程序 时间 min流动相A 流动相B 0 95% 5% 7.0 60% 40% 7.5 10% 90% 8.5 4% 96% 2GB/T6509—2025 表1 超高效液相色谱洗脱程序(续) 时间 min流动相A 流动相B 10.0 95% 5% 12.0 95% 5% 4.4.1.2 高效液相色谱仪色谱参考条件 高效液相色谱仪色谱参考条件如下: ———色谱柱:C18柱,250mm×4.6mm(内径)×5μm或相当者; ———柱温:30℃; ———流速:1.0mL/min; ———检测波长:200nm; ———进样量:20μL; ———流动相:流动相A为水,流动相B为乙腈(4.2.4); ———洗脱程序:见表2。 表2 高效液相色谱洗脱程序 时间 min流动相A 流动相B 0 95% 5% 12.0 70% 30% 12.5 0% 100% 15.5 0% 100% 15.6 95% 5% 20.0 95% 5% 4.4.2 标准工作曲线绘制 用电子天平(4.3.4)分别称取己内酰胺(C1)标准品(4.2.5)和己内酰胺环状低聚物(C2~C9)标准品 或对照品(4.2.6)于250mL容量瓶(4.3.2)中,C1~C9质量分别约为14mg、4mg、14mg、14mg、 14mg、14mg、14mg、8mg、4mg,用甲醇(4.2.3)溶解并定容,得到混合标准储备溶液,浓度按实际称量 的值计算。再逐级稀释2倍、4倍、8倍、16倍、32倍,配制得到混合标准工作溶液。混合标准工作溶液 在4℃~8℃下避光储存。 按4.4.1色谱条件用色谱仪(4.3.1)测定混合标准工作溶液,己内酰胺及其环状低聚物(C1~C9)的 色谱图和紫外光谱图见附录C的图C.1~图C.3。以C1~C9的峰面积为纵坐标、C1~C9对应组分浓 度为横坐标,分别绘制C1~C9的标准工作曲线,线性相关系数应不小于0.999,否则应重新绘制标准工 作曲线。 4.4.3 试样制备 用电子天平(4.3.4)称取试样50mg于25mL容量瓶(4.3.2),加入3mL六氟异丙醇(4.2.2),加塞 3GB/T6509—2025 后再用封口膜(4.2.7)密封瓶口,置于恒温振荡水浴锅(4.3.5)中加热到约35℃使试样完全溶解(约 60min),冷却至近25℃,用甲醇(4.2.2)定容,室温下每间隔5min摇匀一次,20min后尽快取1mL溶 液用过滤器(4.3.3)过滤,待测。 4.4.4 试样测定 按4.4.3制备的过滤溶液按4.4.1的色谱条件进行色谱分析并获得色谱图,根据保留时间和紫外光 谱对己内酰胺及其环状低聚物(C1~C9)进行定性分析,根据C1~C9峰面积和4.4.2标准工作曲线计 算试样溶液中C1~C9的质量浓度ρi。 4.5 试验数据处理 根据质量浓度、试样质量及溶液体积,按公式(1)~公式(3)计算试样中C1~C9的百分含量Xi、 C1~C9的相对百分含量Si、C1~C9的总百分含量Oi。 Xi=ρi×V m0×100% …………………………(1) Si=ρi ∑ρi×100% …………………………(2) Oi=∑Xi …………………………(3) 式中: Xi———试样中C1~C9的百分含量; ρi———试样中C1~C9的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL); V———试样溶液的体积,25mL; m0———试样的质量,单位为毫克(mg); Si———试样中C1~C9的相对百分含量; Oi———试样中C1~C9的总百分含量。 计算结果以两次平行试验的平均值表示,保留三位小数。 4.6 重复性 在重复性条件下,两次独立测试结果的绝对差值不大于其算术平均值的10%,超过的情况不超 过5%。 4.7 检出限 本试验方法中己内酰胺及其环状低聚物分析物组分的检出限见表3。 表3 己内酰胺及其环状低聚物