ICS73.060.10 CCSD31 中华人民共和国国家标准 GB/T6730.13—2025 代替GB/T6730.13—2007 铁矿石 钙和镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法 Ironores—Determinationofcalciumandmagnesiumcontent— EGTA-CyDTAtitrimetricmethod 2025-08-29发布 2026-03-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T6730的第13部分。GB/T6730已经发布的部分见附录A。 本文件代替GB/T6730.13—2007《铁矿石钙和镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法》,与 GB/T6730.13—2007相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: a) 增加了“3术语和定义”(见第3章); b) 更改了部分试剂及配制方式(见第5章,2007年版的第4章); c) 增加了滴定管、铂坩埚、聚四氟乙烯烧杯、高温炉和分析天平的要求(见第6章,2007年版的第 5章); d) 增加了化合水或易氧化物含量较高的矿石的试样制备(见7.2.1); e) 更改了空白试验、验证试验和测定的具体要求(见第8章,2007年版的第7章); f) 将试验结果的允许差更改为精密度(见第9章,2007年版的第8章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。 本文件起草单位:中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司、中国检验认证集团河北有限公司、 华北理工大学、宝武资源有限公司、阳春新钢铁有限责任公司、冶金工业标准信息研究院、攀钢集团研究 院有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司技术中心。 本文件主要起草人:徐修平、华绍广、廖飞、李香梅、左玉昊、杨倩、张卫国、李波、李培亮、张欣欣、 汪洋、周卫平、江学、夏向伟、刘林刚、马林林、党勇、刘欠、程欢、万立力、汪岩、张文娟、刘力维、张晨、 高春庆、袁启东。 本文件于2007年首次发布,本次为第一次修订。 ⅠGB/T6730.13—2025 引 言 铁矿石是钢铁工业的主要原材料,在钢铁领域标准体系中,铁矿石化学成分测定方法标准体系是其 中非常重要的部分,在保证铁矿石产品质量方面发挥着重要作用,该系列方法标准服务于铁矿石的生 产、贸易和应用,为我国钢铁工业高质量发展提供技术支撑。 GB/T6730包括了铁矿石化学成分测定方法系列标准,分别描述了铁矿石产品中水分、全铁、金属 铁、亚铁、硅、铝、钙、镁、硫、磷、锰、钛、稀土总量、钡、铬、钒、锡、铜、钴、镍、锌、铌、铋、钾、钠、碳、铅、砷、 汞、氟、氯、灼烧减量和化合水等化学成分的测定方法。 1986年,GB/T6730首次发布了51项铁矿石化学成分测定方法国家标准,随着铁矿石领域分析技 术的发展和生产实际需求,经过多年来持续不断地制修订工作,形成了目前比较完善的标准体系,现行 的GB/T6730组成文件详见附录A。 ⅡGB/T6730.13—2025 铁矿石 钙和镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法 警示———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了用EGTA-CyDTA滴定法测定铁矿石中钙和镁含量的方法。 本文件适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中钙和镁含量的测定;测定范围(质量分数):钙 含量1.50%~15.00%,镁含量≥1.00%。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T6682 分析实验室用水规范和试验方法 GB/T6730.1 铁矿石 分析用预干燥试样的制备 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石 取样和制样方法 GB/T12805 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样用盐酸、硝酸分解,过滤。残渣以氢氟酸除硅后(含氟试料除外),焦硫酸钾熔融,用氨水和氢氧 化钾将铁、铝、钛等沉淀为氢氧化物,锰则以过硫酸铵氧化为水合二氧化锰,与氢氧化物同时过滤除 去,此时磷以磷酸铁形式同时被分离。 在pH大于12时,加钙指标剂,用乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)标准滴定溶液滴定钙,在pH 等于10时,用EGTA络合钙后,加络黑T指示剂,用环己二胺四乙酸(CyDTA)标准滴定溶液滴定镁。 5 试剂 分析中除另有说明外,应使用分析纯(含分析纯)以上试剂和符合GB/T6682规定的三级及以上水 1GB/T6730.13—2025 或与其纯度相当的水。 5.1 焦硫酸钾,细粉。 5.2 过硫酸铵,固体。 5.3 盐酸,ρ≈1.19g/mL。 5.4 盐酸溶液,1+1。 盐酸溶液配比为1∶1(体积比)。 5.5 盐酸溶液,5+95。 盐酸溶液配比为5∶95(体积比)。 5.6 硫酸溶液,1+1。 硫酸溶液配比为1∶1(体积比)。 5.7 硝酸,ρ≈1.42g/mL。 5.8 氢氟酸,ρ≈1.15g/mL。 5.9 氢氧化钾溶液,200g/L,贮于塑料瓶中。 5.10 氢氧化钾溶液,300g/L,贮于塑料瓶中。 5.11 氨水,ρ≈0.90g/mL。 5.12 氨水溶液,1+1。 氨水溶液配比为1∶1(体积比)。 5.13 氨水溶液,1+3。 氨水溶液配比为1∶3(体积比)。 5.14 三乙醇胺溶液,1+3。 三乙醇胺溶液配比为1∶3(体积比)。 5.15 硫酸镁溶液,300g/L。 5.16 高氯酸,ρ≈1.67g/mL。 5.17 氯化铵,固体。 5.18 氯化钾,固体。 5.19 糊精溶液,50g/L。 将5g糊精以适量水调成糊状,倾入100mL沸水中,煮沸,取下,冷至室温。 5.20 氨水-氯化铵缓冲溶液。 称取67.5g氯化铵(5.17)并置于1000mL烧杯中,加入250mL水溶解后再加入570mL氨水 (5.11),混匀,移入1000mL容量瓶中,用水稀释刻度,混匀后转移至试剂瓶中贮存。 5.21 钙指示剂。 将0.1g钙指示剂[2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸基-1-萘偶氮)-3-萘甲酸]与10g预先在105℃~110℃ 烘干的氯化钾(5.18)研细混匀,置于磨口瓶中贮存。 5.22 铬黑T指示剂。 将0.1g铬黑T与10g预先在105℃~110℃烘干的氯化钾(5.18)研细混匀,置于磨口瓶中贮存。 5.23 钙标准溶液,0.35mg/mL。 称取0.4370g预先在105℃~110℃干燥至恒重的碳酸钙基准物质,置于300mL烧杯中,加入 100mL水,盖上表面皿,沿杯嘴加入10mL盐酸(5.4),加热煮沸,驱尽二氧化碳。取下,冷却。移入 500mL容量瓶中,用水稀至刻度,混匀。 5.24 镁标准溶液,0.30mg/mL。 称取0.2487g预先在900℃~1000℃灼烧至恒重的氧化镁基准物质,置于300mL烧杯中,加入 100mL水,盖上表面皿,沿杯嘴加入10mL盐酸(5.4),加热溶解。取下,冷却。移入500mL容量瓶 中,用水稀至刻度,混匀。 2GB/T6730.13—2025 5.25 EGTA标准滴定溶液,0.01mol/L。 配制:称取3.9gEGTA置于500mL烧杯中,加入250mL热水,在不断搅拌下,滴加氢氧化钾溶 液(5.10)至试剂完全溶解,取下,冷至室温。移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 标定:移取25.00mL钙标准溶液(5.23)4份,分别置于250mL锥形瓶中,加入50mL水,滴加 4滴~5滴硫酸镁溶液(5.15)、20mL氢氧化钾溶液(5.9)及适量钙指示剂(5.21),用EGTA标准滴定溶 液滴至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点,同时做空白试验。 极差应符合GB/T601中相关规定。 按式(1)计算EGTA标准滴定溶液对钙的滴定系数: K1=c1×V1 V-V01…………………………(1) 式中: K1———1.00mLEGTA标准滴定溶液相当的钙量,单位为克每毫升(g/mL); c1———钙标准溶液的浓度,单位为克每毫升(g/mL); V1———所取钙标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V———滴定时所耗EGTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL); V01———试剂空白所耗EGTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL)。 5.26 CyDTA标准滴定溶液,0.01mol/L。 配制:称取3.7gCyDTA,置于500mL烧杯中,加入250mL热水,在不断搅拌下,滴加氢氧化钾溶 液(5.10)至试剂全部溶解,取下,冷至室温。移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 标定:移取20.00mL镁标准溶液(5.24)4份,分别置于250mL锥形瓶中,加入50mL水,10mL氨 水-氯化铵缓冲溶液(5.20),加入适量铬黑T指示剂(5.22)。用Cy