ICS61.060 CCSY78 中华人民共和国国家标准 GB/T46974—2025 鞋类 化学试验方法 短链氯化石蜡的测定 Footwear—Chemicaltests—Determinationofshort-chainchlorinatedparaffins 2025-12-31发布 2026-07-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国轻工业联合会提出。 本文件由全国制鞋标准化技术委员会(SAC/TC305)归口。 本文件起草单位:中轻检验认证有限公司、通标标准技术服务(上海)有限公司、浙江红蜻蜓鞋业股 份有限公司、重庆市计量质量检测研究院、中轻检验认证(温岭)有限公司、中国皮革制鞋研究院有限 公司。 本文件主要起草人:畅文凯、苏健、张莉、吴文顺、张伟、吴欣欣、王定巧、王豪、祝娜。 ⅠGB/T46974—2025 鞋类 化学试验方法 短链氯化石蜡的测定 警示———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了采用气相色谱-负离子化学电离质谱法测定鞋类和鞋类部件中短链氯化石蜡(C10~13, SCCPs)含量的定性和定量方法。 本文件适用于各种类型的鞋用材料中SCCPs含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T45063 鞋类 化学试验 样品制备通则 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 短链氯化石蜡 short-chainchlorinatedparaffins;SCCPs 由不同的正构烷烃进行氯化而得的一类碳原子数在10~13的氯代直链烷烃混合物。 4 原理 规定条件下,将样品用甲苯或正己烷进行超声萃取,萃取液经氮气吹干后,重新溶解于正己烷中,然 后用浓硫酸净化,采用气相色谱-负离子化学电离质谱法(GC-NCI-MS)进行定性和定量分析测定。 5 试剂和材料 5.1 甲苯 CAS号:108-88-3,分析纯。 5.2 正己烷 CAS号:110-54-3,色谱纯。 5.3 浓硫酸 98%(质量分数),ρ=1.84g/mL(20℃),CAS号:7664-93-9,分析纯。 1GB/T46974—2025 5.4 内标物 ε-1,2,3,4,5,6-六氯环己烷(CAS号:6108-10-7)或γ-1,2,3,4,5,6-六氯环己烷(林丹,CAS号: 58-89-9),色谱纯。 5.5 标准溶液 5.5.1 SCCPs,氯含量为51.5%(51.5%Cl),CAS号:85535-84-8,工业级,正己烷中ρ=100μg/mL。 5.5.2 SCCPs,氯含量为55.5%(55.5%Cl),CAS号:85535-84-8,工业级,正己烷中ρ=100μg/mL。 5.5.3 SCCPs,氯含量为63.0%(63.0%Cl),CAS号:85535-84-8,工业级,正己烷中ρ=100μg/mL。 5.5.4 内标标准溶液,内标物(5.4)的正己烷溶液,ρ=100μg/mL。 5.6 聚四氟乙烯滤膜 0.45μm。 6 仪器设备 6.1 分析天平,分度值为0.1mg。 6.2 容量瓶。 6.3 提取器,带聚四氟乙烯塞,20mL、50mL等规格。 6.4 超声波提取仪,可调温,可控温至(60±5)℃。 6.5 氮吹仪,气体流量可控。 6.6 旋转蒸发仪,可控温至(55±5)℃。 6.7 涡旋混合器。 6.8 水平振荡器,可确保各相高效充分混合。 注:频率最低为5s-1、摆幅为2cm~5cm的振荡条件是适用的。 6.9 离心机。 6.10 进样瓶,2mL。 6.11 气相色谱-质谱联用仪(GC-NCI-MS),配负离子化学电离源。 7 取样 按照GB/T45063制备待测样品。测试样品应由从鞋中取出的单一材料组成,如皮革、纺织品、聚 合物、涂层材料或其他材料,并制成任一边长不超过5mm的碎片。 8 试验步骤 8.1 萃取 准确称取(1.0±0.1)g具有代表性的样品碎片(第7章)至提取器(6.3)中,精确至0.1mg。非皮革 样品加入10.0mL甲苯(5.1),皮革样品则加入10.0mL正己烷(5.2),润湿全部样品,并用聚四氟乙烯 塞密封提取器(6.3)。如果试验样品未完全浸入萃取溶液中,则继续添加甲苯(5.1)或正己烷(5.2)至样 品全部润湿。 在超声波提取仪(6.4)中,确保提取器(6.3)密封条件下,于(60±5)℃下萃取(60±5)min,然后冷却 至室温。 2GB/T46974—2025 8.2 净化 8.2.1 对甲苯萃取液,移取5.0mL,用氮吹仪(6.5)或者旋转蒸发仪(6.6)在(55±5)℃下将萃取溶液蒸 发至干(无甲苯)。用涡旋混合器(6.7)将以上氮吹后的残留物重新用1.96mL正己烷(5.2)溶解,并加 入40μL的内标标准溶液(5.5.4)。 8.2.2 对正己烷萃取液,移取1.96mL,并加入40μL的内标标准溶液(5.5.4)。 8.2.3 向萃取液(8.2.1或8.2.2)中缓慢加入2.0mL浓硫酸(5.3),用水平振荡器(6.8)振摇,确保两相充 分混合。振摇30min后,如有必要可用离心机(6.9)进行离心处理,上层液体经聚四氟乙烯滤膜(5.6)过 滤后,备测。 8.3 校准 出于实际考虑,以不同氯含量的SCCPs分别配制不同浓度的溶液进行的校准。基于此,需制备适 当的SCCPs校准溶液,不同氯含量下的每种溶液中分别含有不同量的目标化合物和等量的内标物,溶 剂为正己烷。 推荐的校准溶液配制如表1~表5所示,汇总的全部校准测量点见表6。 表1 氯含量为51.5%的SCCPs校准溶液 SCCPs 氯含量51.5% 校准测量点 L1 L2 L3 SCCPs(51.5%Cl)标准溶液(5.5.1)/μL 240 480 960 内标标准溶液(5.5.4)/μL 20 正己烷(5.2)/μL(定容至1mL) 740 500 20 内标质量浓度/(μg/mL) 2 SCCPs质量浓度/(μg/mL) 24 48 96 表2 氯含量为53.5%的SCCPs校准溶液 SCCPs 氯含量53.5% 校准测量点 L1 L2 L3 SCCPs(51.5%Cl)标准溶液(5.5.1)/μL 70 210 350 SCCPs(55.5%Cl)标准溶液(5.5.2)/μL 70 210 350 内标标准溶液(5.5.4)/μL 20 正己烷(5.2)/μL(定容至1mL) 840 560 280 内标质量浓度/(μg/mL) 2 SCCPs质量浓度/(μg/mL) 14 42 70 3GB/T46974—2025 表3 氯含量为55.5%的SCCPs校准溶液 SCCPs 氯含量55.5% 校准测量点 L1 L2 L3 SCCPs(55.5%Cl)标准溶液(5.5.2)/μL 100 300 500 内标标准溶液(5.5.4)/μL 20 正己烷(5.2)/μL(定容至1mL) 880 680 480 内标质量浓度/(μg/mL) 2 SCCPs质量浓度/(μg/mL) 10 30 50 表4 氯含量为59.25%的SCCPs校准溶液 SCCPs 氯含量59.25% 校准测量点 L1 L2 L3 SCCPs(55.5%Cl)标准溶液(5.5.2)/μL 20 70 120 SCCPs(63.0%Cl)标准溶液(5.5.3)/μL 20 70 120 内标标准溶液(5.5.4)/μL 20 正己烷(5.2)/μL(定容至1mL) 940 840 740 内标质量浓度/(μg/mL) 2 SCCPs质量浓度/(μg/mL) 4 14 24 表5 氯含量为63.0%的SCCPs校准溶液 SCCPs 氯含量63.0% 校准测量点 L1 L2 L3 SCCPs(63.0%Cl)标准溶液(5.5.3)/μL 30 90 150 内标标准溶液(5.5.4)/μL 20 正己烷(5.2)/μL(定容至1mL) 950 890 830 内标质量浓度/(μg/mL) 2 SCCPs质量浓度/(μg/mL) 3 9 15 表6 校准测量点汇总 SCCPs 51.5%Cl53.5%Cl55.5%Cl59.25%Cl63.0%Cl SCCPs(51.5%Cl)标准溶液 全部 SCCPs(55.5%Cl)标准溶液 — SCCPs(63.0%Cl)标准溶液 —等比例 —— 全部 —— 等比例— — 全部 内标质量浓度/(μg/mL) 2 校准测量点 SCCPs质量浓度/ (μg/mL)L1 24 14 10 4 3 L2 48 42 30 14 9 L3 96 70 50 24 15 4GB/T46974—2025