ICS 59.140.30 GB CCSY46 中华人民共和国国家标准 GB/T19941.1—2025 代替GB/T19941.1—2019 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第1部分：高效液相色谱法 Leatherand furDetermination of formaldehyde content- Part 1:High-performance liquid chromatography method (IS017226-1:2021,Leather—Determinationofformaldehydecontent- Part 1:Method using high-performance liquid chromatography,MOD) 2025-12-02发布 2027-01-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T19941.1—2025 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T19941《皮革和毛皮甲醛含量的测定》的第1部分。GB/T19941已经发布了以 下部分： 一第1部分：高效液相色谱法； 一第2部分：分光光度法； 一第3部分：甲醛释放量。 本文件代替GB/T19941.1一2019《皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱 法》，与GB/T19941.1一2019相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下： ——更改了DNPH溶液的制备方式（见5.10，2019年版的4.3)； 一取样中增加了对样品上残留胶水进行去除的规定（见7.1)； 一增加了毛皮试样为带毛测试（见第7章）； 一更改了萃取温度的偏差要求（见8.2.1，2019年版的6.2)； 一更改了甲醛与DNPH反应的条件（如温度、时间等）要求（见8.2.2，2019年版的6.3）； 更改了标准工作曲线的制作方法（见8.2.4，2019年版的6.5）； 一更改了用甲醛储备液制作标准工作曲线时甲醛标准溶液的制备方式（见8.2.4.1，2019年版的 6.5.1); 删除了用DNPH-甲醛溶液制作标准工作曲线时溶液放置时间的规定（见2019年版的6.5.2)； —更改了结果计算及回收率计算公式中甲醛的浓度单位（见8.3和9.1,2019年版的6.6和6.7)； —更改了色谱分析时的进样体积（见附录C,2019年版的6.4)； 增加了“精密度”和“回收率”（见10.2和10.3）。 本文件修改采用ISO17226-1：2021《皮革，甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法》。 本文件与ISO17226-1：2021相比，在结构上有较多调整，两个文件之间的结构编号变化对照一览 表见附录A。 本文件与ISO17226-12021相比，存在较多技术差异，在所涉及的条款外侧页边空白位置用垂直 单线（I)进行了标示。这些技术差异及其原因一览表见附录B。 本文件做了下列编辑性改动： 一为与现有标准协调，将标准名称修改为《皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色 谱法》； 增加了取样、试样的制备等有关内容的条标题； —增加了资料性附录A“本文件与ISO17226-1：2021之间的结构编号变化对照情况”； —增加了资料性附录B本文件与ISO17226-12021技术差异及其原因”。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国轻工业联合会提出。 本文件由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252)归口。 本文件起草单位：国家纺织服装产品质量检验检测中心（浙江桐乡）（桐乡市产品质量监督检验所）、 重庆市计量质量检测研究院、四川大学、中国皮革制鞋研究院有限公司、蔻驰贸易（上海）有限公司、辛集 I GB/T19941.1—2025 市北美赛皮革有限公司、温州鞋革产业研究院、中轻检验认证有限公司。 本文件主要起草人：袁绪政、李成琴、周建飞、桑军、黄舒娅、孟泊存、唐余玲、步巧巧、杨毅、任可帅。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： -2005年首次发布为GB/T19941—2005； -2019年第一次修订时，用GB/T19941.1代替了GB/T19941一2005中的高效液相色谱部分； 一本次为第二次修订。 I GB/T19941.1—2025 引言 在皮革和毛皮加工生产过程中，经常需要使用甲醛或以甲醛为前驱物的化学品进行杀菌、制、复 、涂饰等，从而可能把甲醛带人到皮革、毛皮及其制品中，这些甲醛在产品使用过程中会缓慢的水解、 释放出来，对人体健康构成危害。作为一种具有较高毒性的原生质毒物，甲醛可使细胞原生质的蛋白质 发生不可逆凝固，对健康危害较为显著，具体表现为致敏作用、遗传毒性、诱发皮炎和哮喘及其潜在的致 癌性等。因此皮革和毛皮中甲醛含量的测定是评定皮革、毛皮及其制品质量非常重要的环节，对于鉴定 皮革和毛皮产品质量具有很大意义，直接影响到产品检验、日常贸易的正常进行。GB/T19941旨在为 皮革和毛皮中甲醛含量的测定提供依据，由三部分构成。 一一第1部分：高效液相色谱法。目的在于确立通过高效液相色谱法测定皮革和毛皮中甲醛含量 的试验方法。 ——第2部分：分光光度法。目的在于确立通过分光光度法测定皮革和毛皮中甲醛含量的试验方 法，该方法在行业内使用较为普遍。 第3部分：甲醛释放量。目的在于确立皮革和毛皮中甲醛释放量的试验方法，特别适用于家具 及汽车用皮革、毛皮产品。 GB/T19941.1—2025 皮革和毛皮甲醛含量的测定 第1部分：高效液相色谱法 1范围 本文件描述了高效液相色谱法测定皮革、毛皮中游离和水解甲醛含量的试验方法。 本文件适用于各种类型皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。 注：本文件规定的方法具有选择性，受有色萃取液的干扰较小，特别适用于甲醛含量的精确定量。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD) GB/T39364皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（GB/T39364—2020，ISO2418： 2017,MOD) QB/T1267 毛皮 化学、物理和机械、色牢度试验取样部位 QB/T1272 毛皮 化学试验样品的准备 QB/T1273 毛皮 化学试验挥发物的测定 QB/T2716 5皮革 化学试验样品的准备 QB/T2717 7皮革化学试验挥发物的测定 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 在规定条件下对皮革或毛皮试样进行萃取，萃取液与2，4-二硝基苯肼混合，不同种类的醛和酮与 其反应生成各自相应的踪，分离后通过带有紫外检测器（UV)或二极管阵列检测器(DAD)的高效液相 色谱仪（HPLC)进行测定。 注：本文件测定的是在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量。 5试剂和材料 5.1除非另有规定，所用试剂均为分析纯。试验用水应符合GB/T6682中三级水的规定，所用溶液均 为水溶液。 5.2甲醛溶液，质量分数约37%。 注：甲醛、甲醛与2，4-二硝基苯肼溶液均有市售，若使用市售溶液，无需进行8.1的程序。 1 GB/T19941.1—2025 5.3 碘溶液，0.05mol/L，即每升中含有12.68g碘。 5.4氢氧化钠（NaOH)溶液，2.0mol/L。 5.5硫酸（HzSO,）溶液，2.0mol/L。 5.6硫代硫酸钠（NazSzO）溶液，0.1mol/L。 5.7淀粉溶液，质量分数为1%，即1g淀粉溶于100mL水中。 5.8乙腈，色谱纯。 5.102，4-二硝基苯肼（DNPH)溶液，将0.3gDNPH(2，4-二硝基苯）溶解于100mL乙腈（5.8)中。 6仪器和设备 6.1容量瓶，10mL、500mL和1000mL。 6.2锥形瓶，带有塞子或螺旋盖，100mL和250mL。 6.3玻璃纤维过滤器，GF8（或玻璃滤网G3，直径70mm~100mm）。 6.4水浴锅，可控温至（40士2）℃，带有振荡装置，振荡频率为（50士10)r/min。 6.5水浴锅或烘箱，可控温至（50士2）℃。 6.6高效液相色谱仪，带有紫外检测器或二极管阵列检测器。 6.7膜式过滤器，如聚酰胺膜，孔径0.45μm。 6.8分析天平，分度值为0.1mg。 7取样及试样的制备 7.1取样 皮革按GB/T39364的规定进行。 毛皮按QB/T1267的规定进行，取样过程中避免毛被损失，保持毛被完好。 如果不能从标准部位取样（如直接从鞋、服装上取样），应在可利用面积内的任意部位取样，试样应 具有代表性，并在试验报告中注明。 样品上残留的胶水应通过物理方法进行去除。 7.2试样的制备 皮革按QB/T2716的规定进行。 毛皮按QB/T1272的规定进行，试样应连同毛被一起试验。 若试验结果以试样的绝干质量计，按QB/T2717或QB/T1273的规定对另一皮革或毛皮试样进 行挥发物含量测定。 8试验步骤 8.1储备溶液中甲醛含量的测定 8.1.1甲醛储备溶液的制备 溶液即为甲醛储备溶液。 2 GB/T19941.1—2025 8.1.2测定 移取10mL甲醛储备溶液至250mL锥形瓶（6.2）中，加人50mL碘溶液（5.3），混合均匀。缓慢加 入NaOH溶液（5.4)直至溶液变为黄色，将其在室温（18